Добрый вечер!

Подскажите как определить количество серы в материале (красный шлам)?
На сколько я знаю, сера содержится в пирите FeS2 и еще в ряде сульфатов.
Как определить сколько серы хотя бы в пирите FeS2?

Например, растворить пирит в царской водке и осадить сульфат барием.

Всю серу - спечь навеску, перемешанную с поглотителем оксидов серы (напр., смесь Эшка) при температуре под 800 ^оС, растворить в воде, отфильтровать, подкислить и определять весовым методом с хлоридом бария.

Для пирита - последовательно обработать HCl и HNO₃, каждый раз фильтруя раствор и промывая фильтр. Пирит не растворяется в кипящей солянке (непиритные серу- и железосодержащие соединения при этом переходят в раствор), но растворяется в разбавленной (~9%) азотной кислоте (если кипятить - достаточно около получаса). Второй фильтрат (после HNO₃) можно анализировать доступными методами как на сульфаты, так и не трёхвалентное железо.

Посмотрите монографию
Аналитическая химия серы viewtopic.php?p=11901#p11901
такие стандартные случаи там должны быть описаны.

Спасибо за советы.
Но при использовании и НNO3 и царской водки часть серы может улетучиться.
На сколько велика будет погрешность в таком случае?

Сера перейдет в сульфат. Тут следует опасаться не улетучивания, а неполного окисления серы.

С царской водкой сера может частично отлететь в виде сернистого газа, все же с полисульфидом реакция, да еще и межфазная. Можно попробовать сплавить с щелочью, а потом пергидролем окислить все до сульфатов.

Сернистый газ сходу будет реагировать с азоткой и атомарным хлором.
Если сплавлять, то - с перекисью натрия (в платиновой посуде).

Но но, насчет платиновых металлов и перекиси, у нас был случай в институте, снимали кривую разложения, под действием температуры перекисные соединения. потом с дериватографа сдирали слой, что бы сдать платиновые металлы. Под действием перекиси платиновые металлы становятся летучими. Это реальный случай, я сам помогал в этом процессе сдирания. Не знаю точно, какой металл лодочек, но точно из платиновых..

Upd.
Действительно нашел, что платина не допускает контакта с перекисью натрия.

я так и не понял, чем лучше растворять и много ли серы может улетучиться?:)
сплавлять не вариант, тут с этим бы разобраться.)

И еще:когда осаждаем барием, правильно я понимаю - потом отфильтровываем осадок, сушим его, взвешиваем и находим содержание серы по молекулярному соотношению BaSO4?
А кроме SO4 больше ничего не может осадиться? Вот состав:
Al2O3
Fe2O3
SiO2
CaO
Na2O
TiO2
PC

Попробуйте царскую водку, если не хотите сплавлять.

SiO2 не перейдет в раствор, TiO2 в достаточно кислой среде не будет осаждаться барием, остальное не мешает. Анализ сульфатов с барием описан ЕМНП в книге В.Н. Алексеев Количественный анализ http://chemistry-chemists.com/Uchebniki ... ytica.html.

окись люмини и кремния - большая беда, без сплавления с гидроксидом натрия оч трудно вскрыть. Двуокись титана растворяется в кипящей концентрированной серной, и то довольно долго, когда то исследовал. Если есть окалина - тоже тяжко вскрывается.

Мне тоже кажется, что без сплавления нет никаких гарантий полноты вскрытия.

По методике из http://www.complexdoc.ru/ntdpdf/555641/ ... _eshka.pdf и порода, и шламы, ЕМНИП, при крупности не более 0,2 мм давали нормальную сходимость двух параллельных проб

Щёлочь платина тоже вроде особо не любит. Если сплавлять с избытком карбоната натрия, ничего сернистого сбежать не должно. Потом плав можно растворить в солянке, к которой добавлена перекись водорода, и отфильтровать от кремниевой кислоты.
В получившемся растворе будет плавать вагон железа (3+), которое при добавлении бариевой соли может соосадиться и завысить результат. Поэтому его нужно или осадить (+аммиак, фильтрование, подкислить заново), или закомплексовать трилоном Б.


Обычно не просто сушат, а прокаливают. В случае фильтрования осадка через бумажный фильтр - до полного сгорания фильтра + дополнительное время для окисления сульфида бария, который мог образоваться при восстановлении сульфата обуглившимся фильтром.
Кроме того, желательно провести также холостую пробу - аналогично, но только без шлама. Масса осадка холостой пробы вычитается из массы осадка опыта.


Из подкисленного раствора - нет.