Не раскрыта роль оксалата. Кстати, оксалат калия растворим гораздо лучше.

Если честно, на момент написания статьи я не представлял, зачем там нужен оксалат.

Кстати, в одной из методик в тетрадке предшественницы этот же раствор (глицерин + оксалат) предлагается добавлять при титровании серной кислоты едким натром в ванне олово-висмут. Естественно, с этим раствором выходит полная ерунда, а без него - вполне сносно.

Может, кинетика взаимодействия борной с глицерином медленная?

Вряд ли. Скорее, там образуется какой-то тройной комплекс. А может и вообще без оксалата это титрование идет ни чуть не хуже: некоторые методики, которые тут применяют, явно некорректные (мягко выражаясь), иногда - откровенно смешные.

Когда-то давно провёл такой опыт: измерил рН-метром рН раствора борной кислоты, добавил сорбита и снова померил. Изменение составило меньше единицы.

По поводу определения борной кислоты, если интересно, на кемпорте недавно выложили книгу "Взаимодействие борной кислоты со спиртами и оксикислотами"
____________________________________
У меня есть мелкие фиксаналы, кажись, с оксалатом калия. Но не вскрывал, за ненадобностью. Идея возникла: постучать фиксаналом, чтобы большая часть вещества оказалась в одной половине, затем процарапать поясок посередине, надеть перчатки и разломить фиксанал над воронкой. А далее смывать кристаллы промывалкой из каждой половинки. Для сухих реактивов.

Насчет оксалата натрия (калия) при титровании борной кислоты - у коллеги идея, что комплексная "глицерин-борная" кислота вытесняет щавелевую из соли, а потом щелочью титруется именно щавелевая кислота.

Ну я так и предполагал, что вытесняет гидрооксалат, но думал, что связано с кинетикой.

Табличка в экселе

Если травление анодное, то в ванне висят катоды. Обычно используют свинцовые.

Я тоже подумал, что анодами должны быть сами стравливаемые детали.

Гальваники (рабочие) попросили сделать анализ ванны цианистой меди. У нас его никто не делает.
Людям это нужно - т.к. они не знают, что у них в ванне делается. Фактический начальник - хотел бы, но не заставляет, не просит и даже не агитирует (дело серьезное). Соседки по лаборатории - у них истерика от одного слова "цианы".

Тяга под вытяжкой - нулевая. С цианидами раньше работал, но анализ никогда не делал. Если делать - нужна тяга. На принцип (нет вытяжки - нет работы) пойти можно. И добавить - с клушами разберитесь для начала. только от моей принципиальности будет хуже людям, которые работают с этой ванной.

Решил просто отобрать и попробовать - после того, как они уйдут домой (у меня рабочий день на 1.5 часа дольше). Попробовал вот эту методику определения цианистого натрия:

Титрование нитратом серебра в присутствии аммиака и йодида калия (из книги Жендарева О.Г., Мухина З.С. - Методы анализа гальванических ванн (1963) viewtopic.php?p=160877#p160877 )

- метод не идет. От первых же капель нитрата серебра - белый осадок. В месте попадания капель - сначала коричневый осадок, но при перемешивании цвет исчезает.

Попробовал и так, и так - метод не действует.
______________
Определение цианида меди - йодометрия. Сначала добавляют 20 мл. конц. серной кислоты и 10 мл азотной, потом кипятят "до появления белых паров", охлаждают, разбавляют водой и снова кипятят. Дальше - как в электролите сернокислотного меднения (в книге этого нет - есть в "журнале для секретных документов" с методиками).

Азотки в лаборатории - ни капли. В цеху - целый ряд канистр. Спросил у рабочих про ее квалификацию (чистоту) - не знают. Технолог сказала, что техническая - мне не годится. Заказать можно, только когда купят - неизвестно. Взял вместо азотной кислоты пергидроль, сделал все так же. Результат - темно-желтый раствор. Пока не титровал, но он мне не нравится.
_______________
По цианиду натрию в журнале нашел комплексонометрическое определение с сульфатом никеля, но еще не пробовал (могу только в конце дня, когда один в лаборатории).

Похоже, дело в карбонате. Вот методика из книги Г.Т. Бахвалов, Л.Н. Биркган, В.П. Лабутин - Справочник гальваностега. - М.: Госуд. науч.-тех. изд-во лит. по черной и цветной металлургии, 1954. - 651с.:(пардон за качество страницы, фото вместо скана не оч. хор. идея, но сканер сдох).
На всякий случай параграф с начала в архиве:

Спасибо. По возможности попробую.

Попробовал методику определения меди в цианистом электролите йодометрией (из журнала предшественников). Там аликвоту в 1 мл разлагают смесью 20 мл концентрированной серной кислоты и 10 мл азотной кислоты (чтобы перевести цианид меди в сульфат). Азотку специально принес из дома. Нагрел на плитке до белых паров, выдержал минут 20, охладил, добавил воды - снова упарил до белых паров. Утром понюхал - все еще пахнет азоткой (а она тоже титруется).

Разбавил водой, добавил йодид калия. Йод выделился, а осадок йодида меди (I) - нет. Можно было не титровать. Протитровал - мало, причем два параллельных титрования не сходятся. Т.е., азотная кислота осталась и титруется, а медь так и осталась в виде цианидного комплекса.

Когда вместо азотки брал пероксид - там хоть частично был осадок йодида, здесь - нет.

Плохо, что делать все это приходится в конце работы - после того, как две мои соседки уходят. - И времени остается мало, и устаю. Одна из соседок по лаборатории буквально в каждую колбу заглядывает, но ей не выгорело: разложение пробы делал в конце дня - она не видела, а титрование утром (просто сказал, что НЕ ЗНАЮ, что это за образцы - начальник не сказал).
_________________

Палладиевый активатор металлизации пластика (анализ олова и соляной кислоты) ч.16
Palladium activator of plastic metallization (analysis of tin and hydrochloric acid)
http://chemistry-chemists.com/N1_2019/C ... .html#1004