Несколько фото: результаты получения хлората калия, описанного постом выше.

Профильтровал электролит через газетный лист.

Шлам. В основном - порошок графита.

Раствор пару минут прокипятил. Хотя это явно излишне.

Взвесил 500 грамм хлорида калия (очищенное удобрение).

Растворил хлорид калия при кипении в минимальном количестве воды, затем, влил в него хлорат натрия.

По мере остывания выпал обильный осадок.

Выпавший хлорат промыл порцией ледяной воды. Далее растворил при кипении в минимальном количестве воды, перекристаллизовал (выдержав трёхлитровую банку рассола в сугробе), и при фильтрации снова промыл ледяной водой.

Несмотря на сопровождавшую всё это спешку, и, как следствие, лишние потери продукта, выход составил примерно 420 грамм чистого хлората (точных цифр, увы, не запомнил, но при текущем раскладе это не так важно).

Для всех описанных операций использовал обычную колодезную воду. И тем не менее, чистота конечного продукта вышла более, чем достойная. Данный хлорат был успешно применён для создания состава синего пламени (в смеси с синтетическим малахитом и серой), который, как известно, очень чувствителен к примесям натрия.

вопрос: какова будет живучесть электродов из стеклоуглерода при получении хлоратов?

Конкретно не скажу, но в других случаях стеклоуглерод на аноде разрушается не слабее графита.

Добрый день!
Вот есть такой вопрос: а возможен ли переход горения в детонацию в смесях типа бертолетка + магний, бертолетка + красная кровяная соль и тому подобных?

Вот бы не подумал, что хлорат калия может кристаллизоваться из... раствора серной кислоты. Хотел таким образом получить хлорноватую кислоту, а реакция пошла вспять. Даже затравочный кристалл K₂SO₄, брошенный в раствор при 90 °C, не помог. Похоже хлорноватая кислота всё-таки сильнее серной.

Естественно, при таком эксперименте не стоит использовать концентрированные реагенты!!!

Я просто посмотрел Википедию:

Т.е., по первой ступени диссоциации кислоты практически равны по силе, по второй ступени диссоциации серная кислота намного слабее. В таких случаях имеет значение растворимость солей, которая у хлората калия намного ниже, чем у гидросульфата.

Я к горячему 33 % раствору KClO₃ прикапывал 50 % раствор серной кислоты при температуре не ниже 90 °C. Навески реагентов рассчитывал согласно уравнению

2KClO₃ + H₂SO₄ <-> K₂SO₄ + 2HClO₃.

Не получилось. Зато увидел, что при таких условиях хлорат-ион не разваливается.

Ну а берту потом перекристаллизую в присутствии извести. А раствор серной кислоты с остатками хлората годен разве что для мытья хим. посуды.

Наверно, описаны методики получения раствора хлорноватой кислоты. Я думаю, что хлорной кислотой можно осадить перхлорат калия или фтороборной соответственно фтороборат.

Думал обойтись более распространёнными реагентами...

А чаще всего в книгах и сети попадается способ через Ba(ClO₃)₂. И в патентах описан способ диспропорционирования хлорноватистой кислоты. Также искал через запрос "получение диоксида хлора", ибо хлорноватая кислота является промежуточным веществом в этом процессе.

Что-ж, это мысль.

Если надо немного и не концентрированной, то можно пролить бертоллетку через колонку с катионитом в Н+ форме. Я так получал немного хлорной кислоты - отлично работает.

Какой марки то катионит, неужели любой?

~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~

На данный момент совершаю метатезис между 48 % (это и есть концентрация 680 г/мл) раствором NaClO₃ и BaCl₂•2H₂O (китайский патент) кристаллическим в кипящей водяной бане. В первое время осадок под раствором чуть не стал колом, вовремя раздербанил этот осадок стеклянной палочкой, и перемешивал ей 20 мин. Потом перемешивал периодически ещё 40 мин.

Посмотрю, что получится.

UPD. Аккуратно перелил через шланг горячий раствор, и закинул в него затравочные кристаллики хлората бария. Начали расти палочки. Попробую охладить до 5 °C. Похоже, метатезис удался .

Любой сильнокислый катионит (это - термин). Например, КУ-2 или КУ-1.

Кристаллизация хлората бария. В банке слева - суспензия NaCl + остывший раствор.


Вот это меня и интересовало. Катиониты и аниониты для меня - тёмный лес. Буду их изучать.

У меня выбора всё равно не было, тогда доступен был один катионит, КУ - 2, с разной сшивкой ( например, КУ -2*8).

Более подробная методика получения хлората бария обменной реакцией между раствором NaClO₃ и BaCl₂•2H₂O кристаллическим. Воспроизведение китайского патента.

Исходники:
• m(NaClO₃) = 319.5 г (3 моля),
• m(воды) = 346.5 г,
• m(BaCl₂•2H₂O) = 366.5 г (1.5 моля).

1) Загружаем в колбу расчётное количество хлората натрия

2) Наливаем неполное количество воды к хлорату натрия

3) Растворяем хлорат натрия при нагреве

4) переливаем полученный раствор в банку на 600 мл (для данной загрузки исходников), оставшуюся воду используем для смывания остатков раствора NaClO₃ в реакционную банку, и помещаем её в кипящую водяную баню.
5) Аккуратно засыпаем барий хлористый к раствору, который должен быть достаточно горячим. Попадающиеся комочки BaCl₂•2H₂O следует заранее измельчить!

6) Перемешиваем реакционную смесь 1 час, например, стеклянной палочкой. Первые 20 мин перемешиваем непрерывно (если этого не сделать, реакционная смесь частично встанет колом), и далее периодически 40 мин. При этом испаряющуюся из реакционной банки воду следует компенсировать периодическим добавлением свежей. Заодно смываем солевые наросты с палочки.
7) Далее выдерживаем в кипящей бане 1 час. Так выглядит смесь через 30 мин.

8) Аккуратно по шлангу переливаем раствор в банку, которую следует обдать горячей водой снаружи. При переливании недопустимо затрагивать осадок на дне. Дабы избежать кристаллизации хлората бария прямо в шланге, предварительно в шланг нужно втянуть небольшое количество воды, например, 0.5 мл. скорость переливания (особенно под конец) можно регулировать прищипыванием шланга. Втягиваем в пустой шланг ещё немного воды, прогоняем эту воду через весь шланг, и сливаем в приёмную банку. Желательно сразу же добавить затравочные кристаллики Ba(ClO₃)₂•H₂O. И закрываем банку.
В моём случае получилось:
• m(слитого раствора) = 747 г,
• m(оставшейся суспензии) = 276 г.
9) Запасаемся терпением, и ждём кристаллизации сабжа. Как остынет, можно дополнительно охладить в холодильнике.


Позже напишу дальнейшие действия.

А исходный хлорат натрия покупной?

Нет, самодельный. В принципе его не так сложно получить.

По-моему, аналогично хлорату натрия можно получить хлорат бария.
Например, если пробулькивать хлор через гидроксид бария. Его растворимость с температурой возрастает сильно.

Тут последовательность действий будет такой:
• пропускание хлора через раствор Ba(OH)₂, при этом получится раствор, содержащий по массе BaCl₂ где-то в 3.5 раза больше, чем Ba(ClO₃)₂.
• периодическое упаривание/кристаллизация BaCl₂•2H₂O до тех пор, пока не получится раствор, эвтонический при, например, 25 °C (в нём по массе BaCl₂ будет содержаться уже где-то в 1.5 раза больше, чем Ba(ClO₃)₂). При этом нужно выделить 58 % кристаллов BaCl₂•2H₂O из прохлорированного раствора Ba(OH)₂.
• ...

По мне так лучше использовать уже готовые прохлорированные растворы NaOH в виде:
• белизны,
• отбеливателя для дерева,
• гипохлорита натрия марки А,
и их известными способами перерабатывать.

Важное дополнение:
8.1) Добавляем к суспензии воду по массе в 3 раза меньшей (в моём случае - 92 г),
8.2) помещаем в кипящую водяную баню, и перемешиваем периодически 1 час,
8.3) отстаиваем также в кипящей бане 1 час,
8.4) аккуратно по шлангу сливаем раствор в баночку для кристаллизации ещё одной порции сабжа.

Дальнейшие действия:
10) Объединяем 2 порции кристаллов, и промываем ледяной чистой (в идеале - дистилированной) водой. Промывочную воду оставляем до лучших времён, пока не понятно, что с ней делать.


11) Полученный влажный хлорат перекристаллизовываем из воды (лучше с повторным использованием маточного раствора). И далее сушим до постоянной массы.
12) Profit!

На фото - 294.1 г хлората бария. Выход - 46 % (это с 2-х опытов). Остальные 54 % остались в растворе Ba(ClO₃)₂+NaCl (первичный раствор), суспензии, промывочной воде и маточном растворе после кристаллизации.