Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики http://www.chemistry-chemists.com/forum/ |
|
Энергия активации, диффузия, радиус иона и вязкость http://www.chemistry-chemists.com/forum/viewtopic.php?f=65&t=8268 |
Page 1 of 1 |
Author: | Имин [ 07 Jun 2019 21:51 ] |
Post subject: | Энергия активации, диффузия, радиус иона и вязкость |
Здравствуйте! По работе мне приходится иметь дело с гальваническими, химическими и электрофоретическими покрытиями. Для химических покрытий не понятно, как рассчитать энергию активации? Не через константу скорости, поскольку энергия активации нужна для её расчёта. Для контактных покрытий (хим. окс., хим. пас.) — как рассчитать коэффициент диффузии окислителя через окисную плёнку? А для электрофоретических не понятно, как рассчитать радиус полимерного иона и вязкость раствора, которые нужны для электрофоретической подвижности? |
Author: | Upsidesium [ 07 Jun 2019 23:08 ] |
Post subject: | Re: Энергия активации, диффузия, радиус иона и вязкость |
Имин wrote: Здравствуйте! По работе мне приходится иметь дело с гальваническими, химическими и электрофоретическими покрытиями. Для химических покрытий не понятно, как рассчитать энергию активации? Не через константу скорости, поскольку энергия активации нужна для её расчёта. Для контактных покрытий (хим. окс., хим. пас.) — как рассчитать коэффициент диффузии окислителя через окисную плёнку? А для электрофоретических не понятно, как рассчитать радиус полимерного иона и вязкость раствора, которые нужны для электрофоретической подвижности? Экспериментально. Определяете один параметр и считаете второй. Энергия активации - величина эмпирическая. Ее можно вычислить только после экспериментального определения констант скорости реакции. А оные вычисляются исходя из скорости изменения концентрации реагентов. Для скорости электрофореза радиус иона считать не обязательно. v = ve*E ve = εε0ζ/ηψ (электрофоретическая подвижность) Вязкость η смотреть в справочнике или определять самому вискозиметрией, коэффициент ψ зависит от формы частиц, для сферы он равен 0,66, для цилиндра 1,0 (высокомолекулярные ионы цилиндрические). |
Author: | Имин [ 08 Jun 2019 14:35 ] |
Post subject: | Re: Энергия активации, диффузия, радиус иона и вязкость |
А как рассчитать дзета-потенциал? |
Author: | Upsidesium [ 08 Jun 2019 20:34 ] |
Post subject: | Re: Энергия активации, диффузия, радиус иона и вязкость |
Имин wrote: А как рассчитать дзета-потенциал? Определить экспериментально. Вот, например, обзор основных методов на сегодня: Attachment: Quote: Для контактных покрытий (хим. окс., хим. пас.) — как рассчитать коэффициент диффузии окислителя через окисную плёнку? Стр. 22. Attachment:
|
Author: | Имин [ 20 Jun 2019 20:08 ] |
Post subject: | Re: Энергия активации, диффузия, радиус иона и вязкость |
Спасибо! Ознакомился с литературой. Но не всё ясно. По теме контактной реакции: 1) В формуле 3.29 при подставлении размерностей получается м*√(А*с/моль), хотя должен получиться только м. Подставляю следующие размерности: ∆G – Дж/моль = г*м2/(с2*моль), удельная электропроводность – 1/(Ом*м) = А2*с3/(г*м3), молярная масса – г/моль, время – с, постоянная Фарадея – А*с/моль и плотность – г/м3. 2) Как найти удельную электропроводность и долю ионной проводимости? 3) Вообще, эта формула для окисления в газовой среде. Подходит ли она для растворов? И подходит ли она для процессов контактного покрытия, например по реакции Ni + CuSO4 = Cu + NiSO4? 4) Зависимость изменения энергии Гиббса от температуры можно выразить как ∆G = ∆H - T∆S, ∆H = ∆H298 + ∆Сp(T - 298), а ∆S = ∆S298 + ∆Сp*ln(T/298)? По теме электрофореза: 1) Уравнение для электрофоретической подвижности ЭфП = заряд/(6*пи*радиус*вязкость) в принципе рабочая? 2) Напряжённость электрического поля – это между плоскостями анода и катода? И оно равно напряжение/расстояние между ними? 3) Диэлектрическая проницаемость среды: среда – это сам электролит? Как её рассчитать? 4) Из уравнения для расчёта массы электрофоретического осадка m = ve*C*S*t*E получается, что зависимость массы от времени линейное? Но, например, катафорезный лак электроизоляционный, то есть должна же быть экспоненциальная зависимость. По теме химических покрытий: 1) Верно ли я проинтегрировал уравнение химической реакции dN/(S*dt) = -k*C: dN/(S*dt) = -k*N/V; dN/N = -k*S*dt/V; lnNос – lnN0 = -k*S*dt/V; ln(Nос/N0) = -k*S*dt/V; Nос/N0 = 1/exp(k*S*dt/V); (N0 - Nп)/N0 = 1/exp(k*S*dt/V); 1 - Nп/N0 = 1/exp(k*S*dt/V); Nп/N0 = 1 - 1/exp(k*S*dt/V); Nп = N0(1 - 1/exp(k*S*dt/V)); mп = m0(1 - 1/exp(k*S*dt/V)). Где Nос – количество непрореагировавшего (остаточного) вещества, N0 – исходное количество вещества, Nп – прореагировавшее количество вещества, mп – масса прореагировавшего вещества, m0 – масса исходного вещества, S – площадь твёрдого реагента, V – объём раствора, t – время, k – константа скорости. 2) Исходя из вышенаписанных расчётов, предэкспонента в константе скорости должна иметь размерность м/с. Верно ли, что в этом случае предэкспонента является средней скорость молекул раствора (которую можно рассчитать через массу молекулы и температуру)? Если записать уравнение как dC/(S*dt) = -k*C, то, также интегрируя, получится размерность 1/(м2*с), тогда это частота соударений молекул о поверхность. |
Page 1 of 1 | All times are UTC [ DST ] |
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group http://www.phpbb.com/ |