На главную страницу сайта Опыты по химии Химический Юмор. Научный Юмор Опыты по физике    



Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики

Эксперименты по Химии - Практическая Химия - Книги по Химии - Физика – Астрономия – Биология – Научный Юмор
Прежде чем отправить свое сообщение - ознакомьтесь с ПРАВИЛАМИ ФОРУМА.
Прежде чем создать новую тему - воспользуйтесь ПОИСКОМ, возможно, аналогичная тема уже есть

All times are UTC [ DST ]




Post new topic Reply to topic  [ 5 posts ] 
Author Message
 Post subject: Энергия активации, диффузия, радиус иона и вязкость
PostPosted: 07 Jun 2019 21:51 
Offline
Посетитель
Посетитель

Joined: 07 Jun 2019 16:01
Posts: 3
Здравствуйте!

По работе мне приходится иметь дело с гальваническими, химическими и электрофоретическими покрытиями.
Для химических покрытий не понятно, как рассчитать энергию активации? Не через константу скорости, поскольку энергия активации нужна для её расчёта.
Для контактных покрытий (хим. окс., хим. пас.) — как рассчитать коэффициент диффузии окислителя через окисную плёнку?
А для электрофоретических не понятно, как рассчитать радиус полимерного иона и вязкость раствора, которые нужны для электрофоретической подвижности?


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Энергия активации, диффузия, радиус иона и вязкость
PostPosted: 07 Jun 2019 23:08 
Offline
Модератор
Модератор
User avatar

Joined: 17 Nov 2009 04:45
Posts: 12792
Location: г. Волгоград
Имин wrote:
Здравствуйте!
По работе мне приходится иметь дело с гальваническими, химическими и электрофоретическими покрытиями.
Для химических покрытий не понятно, как рассчитать энергию активации? Не через константу скорости, поскольку энергия активации нужна для её расчёта.
Для контактных покрытий (хим. окс., хим. пас.) — как рассчитать коэффициент диффузии окислителя через окисную плёнку?
А для электрофоретических не понятно, как рассчитать радиус полимерного иона и вязкость раствора, которые нужны для электрофоретической подвижности?

Экспериментально. Определяете один параметр и считаете второй. Энергия активации - величина эмпирическая. Ее можно вычислить только после экспериментального определения констант скорости реакции. А оные вычисляются исходя из скорости изменения концентрации реагентов.
Для скорости электрофореза радиус иона считать не обязательно.
v = ve*E
ve = εε0ζ/ηψ (электрофоретическая подвижность)
Вязкость η смотреть в справочнике или определять самому вискозиметрией, коэффициент ψ зависит от формы частиц, для сферы он равен 0,66, для цилиндра 1,0 (высокомолекулярные ионы цилиндрические).

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Энергия активации, диффузия, радиус иона и вязкость
PostPosted: 08 Jun 2019 14:35 
Offline
Посетитель
Посетитель

Joined: 07 Jun 2019 16:01
Posts: 3
А как рассчитать дзета-потенциал?


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Энергия активации, диффузия, радиус иона и вязкость
PostPosted: 08 Jun 2019 20:34 
Offline
Модератор
Модератор
User avatar

Joined: 17 Nov 2009 04:45
Posts: 12792
Location: г. Волгоград
Имин wrote:
А как рассчитать дзета-потенциал?

Определить экспериментально.
Вот, например, обзор основных методов на сегодня:
Attachment:
article_6131_44.pdf [2.72 MiB]
Downloaded 380 times

Quote:
Для контактных покрытий (хим. окс., хим. пас.) — как рассчитать коэффициент диффузии окислителя через окисную плёнку?

Стр. 22.
Attachment:
CORROZIA_Konspekt отред.pdf [468.08 KiB]
Downloaded 355 times

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Энергия активации, диффузия, радиус иона и вязкость
PostPosted: 20 Jun 2019 20:08 
Offline
Посетитель
Посетитель

Joined: 07 Jun 2019 16:01
Posts: 3
Спасибо! Ознакомился с литературой. Но не всё ясно.

По теме контактной реакции:

1) В формуле 3.29 при подставлении размерностей получается м*√(А*с/моль), хотя должен получиться только м. Подставляю следующие размерности: ∆G – Дж/моль = г*м2/(с2*моль), удельная электропроводность – 1/(Ом*м) = А2*с3/(г*м3), молярная масса – г/моль, время – с, постоянная Фарадея – А*с/моль и плотность – г/м3.

2) Как найти удельную электропроводность и долю ионной проводимости?

3) Вообще, эта формула для окисления в газовой среде. Подходит ли она для растворов? И подходит ли она для процессов контактного покрытия, например по реакции Ni + CuSO4 = Cu + NiSO4?

4) Зависимость изменения энергии Гиббса от температуры можно выразить как ∆G = ∆H - T∆S, ∆H = ∆H298 + ∆Сp(T - 298), а ∆S = ∆S298 + ∆Сp*ln(T/298)?

По теме электрофореза:

1) Уравнение для электрофоретической подвижности ЭфП = заряд/(6*пи*радиус*вязкость) в принципе рабочая?

2) Напряжённость электрического поля – это между плоскостями анода и катода? И оно равно напряжение/расстояние между ними?

3) Диэлектрическая проницаемость среды: среда – это сам электролит? Как её рассчитать?

4) Из уравнения для расчёта массы электрофоретического осадка m = ve*C*S*t*E получается, что зависимость массы от времени линейное? Но, например, катафорезный лак электроизоляционный, то есть должна же быть экспоненциальная зависимость.

По теме химических покрытий:

1) Верно ли я проинтегрировал уравнение химической реакции dN/(S*dt) = -k*C:
dN/(S*dt) = -k*N/V;
dN/N = -k*S*dt/V;
lnNос – lnN0 = -k*S*dt/V;
ln(Nос/N0) = -k*S*dt/V;
Nос/N0 = 1/exp(k*S*dt/V);
(N0 - Nп)/N0 = 1/exp(k*S*dt/V);
1 - Nп/N0 = 1/exp(k*S*dt/V);
Nп/N0 = 1 - 1/exp(k*S*dt/V);
Nп = N0(1 - 1/exp(k*S*dt/V));
mп = m0(1 - 1/exp(k*S*dt/V)).
Где Nос – количество непрореагировавшего (остаточного) вещества, N0 – исходное количество вещества, Nп – прореагировавшее количество вещества, mп – масса прореагировавшего вещества, m0 – масса исходного вещества, S – площадь твёрдого реагента, V – объём раствора, t – время, k – константа скорости.

2) Исходя из вышенаписанных расчётов, предэкспонента в константе скорости должна иметь размерность м/с. Верно ли, что в этом случае предэкспонента является средней скорость молекул раствора (которую можно рассчитать через массу молекулы и температуру)? Если записать уравнение как dC/(S*dt) = -k*C, то, также интегрируя, получится размерность 1/(м2*с), тогда это частота соударений молекул о поверхность.


Top
 Profile E-mail  
 
Display posts from previous:  Sort by  
Post new topic Reply to topic  [ 5 posts ] 

All times are UTC [ DST ]


Who is online

Users browsing this forum: No registered users and 10 guests


You cannot post new topics in this forum
You cannot reply to topics in this forum
You cannot edit your posts in this forum
You cannot delete your posts in this forum
You cannot post attachments in this forum

Search for:
Jump to:  
 cron
[Сообщить об ошибке, испорченном вложении, битой ссылке]
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group