Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики http://www.chemistry-chemists.com/forum/ |
|
Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу) http://www.chemistry-chemists.com/forum/viewtopic.php?f=4&t=8319 |
Page 1 of 34 |
Author: | batarin [ 07 Dec 2009 09:45 ] |
Post subject: | Органический синтез (Вопросы по органическому синтезу) |
Никак не могу найти методику синтеза Изопропил бета-D-1-тиогалактопиранозид (IPTG) в лабораторных условиях. Изрыл весь интернет. Может быть у кого есть ссылка? Если есть, то не откажите в любезности разместить ее на теме или выслать по E-mail: vibatarin@gmail.com. Я был бы чрезвычайно благодарен тому, кто сможет описать алгоритм синтеза! Ну очень нужно для микробиологического синтеза рекомбинантного белка! Заранее благодарю, с уважением Батарин В.И. |
Author: | Dorif [ 16 Mar 2013 19:22 ] |
Post subject: | Органический синтез |
Вопрос: надо защитить аминогруппу метилированием или трет-бутилированием. Как потом снять защиту? Заранее спасибо! |
Author: | radical [ 16 Mar 2013 19:42 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органической химии |
Dorif wrote: Вопрос: надо защитить аминогруппу метилированием или трет-бутилированием. Как потом снять защиту? Заранее спасибо! Защиту на чем, для чего и от чего? Аминогруппы в ароматике обычно защищают ацилированием. |
Author: | Dorif [ 16 Mar 2013 20:00 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органической химии |
radical wrote: Dorif wrote: Вопрос: надо защитить аминогруппу метилированием или трет-бутилированием. Как потом снять защиту? Заранее спасибо! Защиту на чем, для чего и от чего? Аминогруппы в ароматике обычно защищают ацилированием. Ацилирование не подходит. Ацилированная аминогруппа обладает не таким сильным ориентирующим эффектом. Для чего - нитрование. Алкилированая аминогруппа в пара-толуидине направит нитрогруппы в орто-положения относительно себя. Ацилированная - может и в орто, может и в мета в зависимости от условий. В общем: нужно получить 3,5-динитро, 4-аминотолуол. |
Author: | MVS [ 16 Mar 2013 20:40 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органической химии |
Dorif wrote: Ацилирование не подходит. Ацилированная аминогруппа обладает не таким сильным ориентирующим эффектом. Для чего - нитрование. Алкилированая аминогруппа в пара-толуидине направит нитрогруппы в орто-положения относительно себя. Ацилированная - может и в орто, может и в мета в зависимости от условий. В общем: нужно получить 3,5-динитро, 4-аминотолуол. Алкильные группы не выполняют функции защитных при нитровании. Ацетанилид нитруется в основном в пара-положение. P.S. 3,5-динитро-4-аминотолуол описан в SYNTH. COMMUN., 1980, 10, NO 10, 711-715. |
Author: | Dorif [ 16 Mar 2013 21:26 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органической химии |
MVS wrote: Dorif wrote: Ацилирование не подходит. Ацилированная аминогруппа обладает не таким сильным ориентирующим эффектом. Для чего - нитрование. Алкилированая аминогруппа в пара-толуидине направит нитрогруппы в орто-положения относительно себя. Ацилированная - может и в орто, может и в мета в зависимости от условий. В общем: нужно получить 3,5-динитро, 4-аминотолуол. Алкильные группы не выполняют функции защитных при нитровании. Ацетанилид нитруется в основном в пара-положение. P.S. 3,5-динитро-4-аминотолуол описан в SYNTH. COMMUN., 1980, 10, NO 10, 711-715. Пара-положение относительно аминной группы здесь уже занято. Поэтому остаётся орто и мета. Причём метильная группа тоже заместитель первого рода. Слабее, чем ацилированная аминная группа, но в избытке серной кислоты, согласно найденным в литературе данным нитрование всё же происходит в орто-положение именно относительно метильной группы. А при нитровании чистого пара-толуидина образуются побочные продукты. И да: нитрование 90% азоткой при охлаждении сухим льдом и ацетоном - хорошо, конечно, но в универе и так напряг с реактивами. Сухой лёд доставать не будут. В промышленности тоже что-то другое надо. |
Author: | MVS [ 17 Mar 2013 02:59 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органической химии |
Ну вот опять. Я всего лишь хотел предостеречь от необдуманных трат. Если Вы внимательно прочли пропись в Synt. Comm., то должны были заметить, что ни 90%-ная азотка, ни сухой лёд для воспроизведения не нужны. Методика вполне промышленно-масштабируемая. Нужно, конечно, пробовать сначала. P.S. В избытке серной кислоты толуидин в виде гидросульфата. |
Author: | Dorif [ 17 Mar 2013 03:53 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органической химии |
MVS wrote: Нужно, конечно, пробовать сначала. P.S. В избытке серной кислоты толуидин в виде гидросульфата. Именно. Пробовать. Но есть сомнения, что он без такого сильного охлаждения не окислится к нехорошей бабке. Поиск в патентах США дал сплособ синтеза мононитропроизводного - там используется смесь из серной кислоты от концентрации 40 до 78 % и азотка. Именно в таких пределах концентраций серняши нитрование идёт в орто-положение относительно аминной группы. Вопрос лишь - можно ли будет так же ввести и вторую нитрогруппу. Ну, ещё до образования гидросульфата, в избытке конц. серняши ацет-толуидин гидролизуется. А потом да, - гидросульфат, который уже является заместителем второго рода и ориентирует относительно себя в мета-положение, туда же, куда будет ориентировать метильная группа. |
Author: | MVS [ 17 Mar 2013 14:02 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органической химии |
Охлаждение там - не выше +20 градусов), на трех литрах. Про патенты - это несерьезно. P.S. В условиях нитрования (нитрующая смесь) гидролиз амида не проходит. Это ж классика) |
Author: | Dorif [ 17 Mar 2013 18:55 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органической химии |
MVS wrote: Охлаждение там - не выше +20 градусов), на трех литрах. Про патенты - это несерьезно. P.S. В условиях нитрования (нитрующая смесь) гидролиз амида не проходит. Это ж классика) Классика иногда не работает.) То, что читал я указывает на то, что идёт сначала именно гидролиз. Почему вы думаете, что в патентах - это несерьёзно?) Патентная система США в отличие от нашей в случаях, когда дело не касается ПО или алгоритмов требует предоставления рабочего образца изделия. То есть, тот способ гарантированно работает.) |
Author: | MVS [ 17 Mar 2013 19:21 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органической химии |
Ну так дайте ссылки, на то что читали. "Гарантированно" не работает ни один патент, тем более американский. Нитрование ацетанилидов - классика в том смысле, входит в базовые практикумы. Вот какие способы получения нужного Вам динитропроизводного выдает scifinder или хотя бы reaxys? Уж наверняка не один и не два - вот из того, что описано и надо выбирать. P.S. Просто интересно - вот вы собирались использовать алкильную группу при нитровании и представим, что пронитровали, а как ее потом снимать? |
Author: | stas [ 17 Mar 2013 20:40 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органической химии |
Похоже, не без того (в смысле - "патенты не работают"). Один мой знакомый копирнул из Инета патент, хотел сделать ............ Ничего не вышло. Хотя мешали там всё по прописи. В принципе, логично - иначе кто их купит, эти патенты? |
Author: | Dorif [ 17 Mar 2013 20:52 ] | ||
Post subject: | Re: Вопросы по органической химии | ||
Ну, вот один из патентов про нитрование ацет-пара-толуидина.
|
Author: | Dorif [ 17 Mar 2013 20:59 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органической химии |
MVS wrote: Вот какие способы получения нужного Вам динитропроизводного выдает scifinder или хотя бы reaxys? Уж наверняка не один и не два - вот из того, что описано и надо выбирать. P.S. Просто интересно - вот вы собирались использовать алкильную группу при нитровании и представим, что пронитровали, а как ее потом снимать? Reaxys ничего не выдаёт просто потому, что наш универ на него не подписан. Было б так просто - я б и вопросов-то не задавал.) Про П.С.: так я ж и спрашивал, как снимать алкильные группы при использовании их в качестве защитных.) P.S.: конечный продукт синтетических мучений - 3,5-дигидроксо бензальдегид. Рассматриваю варианты синтеза через 3,5-динитротолуол(восстановление, диазотирование, радикальное бромирование метильной группы(бром, УФ), гидролиз) и через 3,5-дибромтолуол(замещение галогена на гидроксил или ацетат, радикальное бромирование, гидролиз), из бензаля: защитить альдегидную группу, бромировать, заместить бром на ацетат или гидроксил. |
Author: | MVS [ 17 Mar 2013 22:11 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органической химии |
Вам сюда - http://www.chemport.ru/forum/viewforum. ... 0f4ced03d5. Но так, навскидку - все предложенные пути далеки от жизни. Возможно стоит идти от соответствующей кислоты, она доступна. |
Author: | Upsidesium [ 18 Mar 2013 06:20 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органической химии |
MVS wrote: Но так, навскидку - все предложенные пути далеки от жизни. Возможно стоит идти от соответствующей кислоты, она доступна. А если избыточное нитрование бензаналя? Затем защита альдегидной группы (этиленгликолем). Восстановление (по Зинину). Диазотирование с последующим гидролизом. И выстаивание в растворе щавельки при комнатной температуре в течении пары часов.
|
Author: | MVS [ 18 Mar 2013 11:21 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органической химии |
Upsidesium wrote: А если избыточное нитрование бензаналя? Затем защита альдегидной группы (этиленгликолем). Восстановление (по Зинину). Диазотирование с последующим гидролизом. И выстаивание в растворе щавельки при комнатной температуре в течении пары часов. Предлагаю идеи излагать в виде картинок-схем. Так нагляднее. |
Author: | Upsidesium [ 19 Mar 2013 19:47 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органической химии |
Есть мысль получения 3,5-дигидроксибензальдегида из бензойной кислоты. Сначала получить альфа-резорциловую кислоту Attachment: Затем перевести ее в кальциевую соль. И наконец сухая перегонка смеси формиата и альфа-резорцилата кальция. |
Author: | MVS [ 19 Mar 2013 22:33 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органической химии |
Ну вроде как можно защитить обе фенольные группы, после чего восстановить кислоту до альдегида и снять защиту. Только к чему эта сухая перегонка - не понял... |
Author: | Upsidesium [ 19 Mar 2013 23:53 ] |
Post subject: | Re: Вопросы по органической химии |
MVS wrote: Только к чему эта сухая перегонка - не понял... А к тому чтобы не возиться с защитой фенольных групп, восстановлением и снятием защиты. |
Page 1 of 34 | All times are UTC [ DST ] |
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group http://www.phpbb.com/ |