Никак не могу найти методику синтеза Изопропил бета-D-1-тиогалактопиранозид (IPTG) в лабораторных условиях. Изрыл весь интернет. Может быть у кого есть ссылка?
Если есть, то не откажите в любезности разместить ее на теме или
выслать по E-mail: vibatarin@gmail.com.
Я был бы чрезвычайно благодарен тому, кто сможет описать алгоритм синтеза!
Ну очень нужно для микробиологического синтеза рекомбинантного белка!
Заранее благодарю, с уважением Батарин В.И.

Вопрос: надо защитить аминогруппу метилированием или трет-бутилированием. Как потом снять защиту? Заранее спасибо!

Защиту на чем, для чего и от чего?
Аминогруппы в ароматике обычно защищают ацилированием.

Ацилирование не подходит. Ацилированная аминогруппа обладает не таким сильным ориентирующим эффектом. Для чего - нитрование. Алкилированая аминогруппа в пара-толуидине направит нитрогруппы в орто-положения относительно себя. Ацилированная - может и в орто, может и в мета в зависимости от условий. В общем: нужно получить 3,5-динитро, 4-аминотолуол.

Алкильные группы не выполняют функции защитных при нитровании. Ацетанилид нитруется в основном в пара-положение.
P.S. 3,5-динитро-4-аминотолуол описан в SYNTH. COMMUN., 1980, 10, NO 10, 711-715.

Пара-положение относительно аминной группы здесь уже занято. Поэтому остаётся орто и мета. Причём метильная группа тоже заместитель первого рода. Слабее, чем ацилированная аминная группа, но в избытке серной кислоты, согласно найденным в литературе данным нитрование всё же происходит в орто-положение именно относительно метильной группы. А при нитровании чистого пара-толуидина образуются побочные продукты.

И да: нитрование 90% азоткой при охлаждении сухим льдом и ацетоном - хорошо, конечно, но в универе и так напряг с реактивами. Сухой лёд доставать не будут. В промышленности тоже что-то другое надо.

Ну вот опять. Я всего лишь хотел предостеречь от необдуманных трат. Если Вы внимательно прочли пропись в Synt. Comm., то должны были заметить, что ни 90%-ная азотка, ни сухой лёд для воспроизведения не нужны. Методика вполне промышленно-масштабируемая. Нужно, конечно, пробовать сначала.
P.S. В избытке серной кислоты толуидин в виде гидросульфата.

Именно. Пробовать. Но есть сомнения, что он без такого сильного охлаждения не окислится к нехорошей бабке. Поиск в патентах США дал сплособ синтеза мононитропроизводного - там используется смесь из серной кислоты от концентрации 40 до 78 % и азотка. Именно в таких пределах концентраций серняши нитрование идёт в орто-положение относительно аминной группы. Вопрос лишь - можно ли будет так же ввести и вторую нитрогруппу.

Ну, ещё до образования гидросульфата, в избытке конц. серняши ацет-толуидин гидролизуется. А потом да, - гидросульфат, который уже является заместителем второго рода и ориентирует относительно себя в мета-положение, туда же, куда будет ориентировать метильная группа.

Охлаждение там - не выше +20 градусов), на трех литрах. Про патенты - это несерьезно.
P.S. В условиях нитрования (нитрующая смесь) гидролиз амида не проходит. Это ж классика)

Классика иногда не работает.) То, что читал я указывает на то, что идёт сначала именно гидролиз. Почему вы думаете, что в патентах - это несерьёзно?) Патентная система США в отличие от нашей в случаях, когда дело не касается ПО или алгоритмов требует предоставления рабочего образца изделия. То есть, тот способ гарантированно работает.)

Ну так дайте ссылки, на то что читали. "Гарантированно" не работает ни один патент, тем более американский. Нитрование ацетанилидов - классика в том смысле, входит в базовые практикумы.
Вот какие способы получения нужного Вам динитропроизводного выдает scifinder или хотя бы reaxys? Уж наверняка не один и не два - вот из того, что описано и надо выбирать.
P.S. Просто интересно - вот вы собирались использовать алкильную группу при нитровании и представим, что пронитровали, а как ее потом снимать?

Похоже, не без того (в смысле - "патенты не работают").
Один мой знакомый копирнул из Инета патент, хотел сделать ............ Ничего не вышло. Хотя мешали там всё по прописи.
В принципе, логично - иначе кто их купит, эти патенты?

Ну, вот один из патентов про нитрование ацет-пара-толуидина.

Reaxys ничего не выдаёт просто потому, что наш универ на него не подписан. Было б так просто - я б и вопросов-то не задавал.)

Про П.С.: так я ж и спрашивал, как снимать алкильные группы при использовании их в качестве защитных.)

P.S.: конечный продукт синтетических мучений - 3,5-дигидроксо бензальдегид. Рассматриваю варианты синтеза через 3,5-динитротолуол(восстановление, диазотирование, радикальное бромирование метильной группы(бром, УФ), гидролиз) и через 3,5-дибромтолуол(замещение галогена на гидроксил или ацетат, радикальное бромирование, гидролиз), из бензаля: защитить альдегидную группу, бромировать, заместить бром на ацетат или гидроксил.

Вам сюда - http://www.chemport.ru/forum/viewforum. ... 0f4ced03d5.
Но так, навскидку - все предложенные пути далеки от жизни. Возможно стоит идти от соответствующей кислоты, она доступна.

А если избыточное нитрование бензаналя? Затем защита альдегидной группы (этиленгликолем). Восстановление (по Зинину). Диазотирование с последующим гидролизом. И выстаивание в растворе щавельки при комнатной температуре в течении пары часов.

Предлагаю идеи излагать в виде картинок-схем. Так нагляднее.

Есть мысль получения 3,5-дигидроксибензальдегида из бензойной кислоты.
Сначала получить альфа-резорциловую кислоту

Затем перевести ее в кальциевую соль.
И наконец сухая перегонка смеси формиата и альфа-резорцилата кальция.

Ну вроде как можно защитить обе фенольные группы, после чего восстановить кислоту до альдегида и снять защиту. Только к чему эта сухая перегонка - не понял...

А к тому чтобы не возиться с защитой фенольных групп, восстановлением и снятием защиты.