На главную страницу сайта Опыты по химии Химический Юмор. Научный Юмор Опыты по физике    



Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики

Эксперименты по Химии - Практическая Химия - Книги по Химии - Физика – Астрономия – Биология – Научный Юмор
Прежде чем отправить свое сообщение - ознакомьтесь с ПРАВИЛАМИ ФОРУМА.
Прежде чем создать новую тему - воспользуйтесь ПОИСКОМ, возможно, аналогичная тема уже есть

All times are UTC [ DST ]




Post new topic Reply to topic  [ 22 posts ]  Go to page 1, 2  Next
Author Message
 Post subject: Ацетанилид. п-Нитроацетанилид
PostPosted: 05 Feb 2015 20:53 
Offline
Участник
Участник

Joined: 28 Dec 2009 15:46
Posts: 127
Location: Макеевка
Синтез ацетанилида
Сегодня я ликую, т.к. получил ацетанилид из сульфата анилина.

Ввиду того, что анилин - это очень ядовитая и нестойкая на воздухе жидкость нужно было найти метод, который бы позволял получить ацетанилид без аналина.

Анилин окисленный воздухом (свежый))
Image
А такой анилин - это обыденная картина в лабораториях, уже от анилина рожки да ножки
Image

Синтез будем вести из соединений анилина, сернокислого или солянокислого
Image
В интернете я нашел синтез ацетанилида вот он:
Image
"рецепт с форума"

Так синтез ацетанилида по описанному выше методу всё таки ведут из анилина, однако растворяют его в соляной кислоте. По количествам исходных веществ в ходе реакции образуется гидрохлорид анилина, и его уже ацилируют. И я подумал, а что если сразу взять гидрохлорид анилина, его у меня не оказалось и я взял сульфат.
Составил стехиометрическое уравнения и вышел на массу сульфата анилина равную 14,2г. Количество ацетата натрия я не менял.
Но всё таки меня терзали сомнения, а вдруг синтез не получится. Поэтому я принял решение провести экспериментальный синтез и всё взял в двое меньше.
Так я приготовил раствор 7,1г сульфата анилина в 100мл горячей воды. Влил 50мл раствора ацетата натрия тригидрата (7,5г), смесь при перемешивании на магнитной мешалке нагрел до 50 градусов, ну ествественно по Цельсию. И влил 5,5мл уксусного ангидрида. В режиме перемешивания я оставил смесь на 10 минут. Уже сразу начала образовываться мутность, затем хлопья. После 10 минут образовалась шапка похожая на пену. Реакционную колбу сильно охладим - образуются кристаллики ацетанилида но мелкие грязно-белого цвета. Всё фильтруем. Грязно желто-белый порошок при нагревании растворяем в воде. Частично происходит гидролиз, у меня на дне колбы скатывались коричневые капельки жидкости. Из-за чего я просто слил раствор ацетанилида в другую колбу. Оставил медленно охлаждаться. Получаются красивые кристаллы в виде белых прозрачных лепесточков ацетанилада, изумительный вид. Синтез очень быстрый и легкий, как в 8 классе.
Из-за того, что уксусный ангидрид используется наркоманами - вещество малодоступное. Может у кого-то есть мысли, как обойти уксусный ангидрид?

Полученный ацетанилид после перекристаллизации из воды. При его нитровании получается п-нитроацетанилид для забавных опытов. Завтра определю температуру плавления и скажу ацетанилид ли это или нет.
Image


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Ацетанилид. п-Нитроацетанилид
PostPosted: 05 Feb 2015 23:12 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 15 Oct 2011 22:39
Posts: 6530
Евгений wrote:
Из-за того, что уксусный ангидрид используется наркоманами - вещество малодоступное. Может у кого-то есть мысли, как обойти уксусный ангидрид?

отсюда
Quote:
Может быть получен сплавлением гидрохлорида анилина и безводного ацетата натрия в течение 3 часов при 170 С


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Ацетанилид. п-Нитроацетанилид
PostPosted: 05 Feb 2015 23:50 
Offline
Участник
Участник

Joined: 28 Dec 2009 15:46
Posts: 127
Location: Макеевка
А я вот подумываю на перегонке с ледяной в присутствии ацетата натрия и соли анилина.


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Ацетанилид. п-Нитроацетанилид
PostPosted: 06 Feb 2015 19:37 
Offline
Участник
Участник
User avatar

Joined: 07 Jan 2012 10:14
Posts: 373
А разве нельзя просто пронитровать парацетамол смесью серной а азотной кислоты? :)


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Ацетанилид. п-Нитроацетанилид
PostPosted: 07 Feb 2015 00:31 
Offline
Модератор
Модератор
User avatar

Joined: 17 Nov 2009 04:45
Posts: 12792
Location: г. Волгоград
Slavi4 wrote:
А разве нельзя просто пронитровать парацетамол смесью серной а азотной кислоты? :)

Там пара-положение фенольным гидроксилом занято.

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Ацетанилид. п-Нитроацетанилид
PostPosted: 07 Feb 2015 00:34 
Offline
Участник
Участник
User avatar

Joined: 07 Jan 2012 10:14
Posts: 373
А разве по гидроксилу нитроваться не будет?


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Ацетанилид. п-Нитроацетанилид
PostPosted: 07 Feb 2015 17:55 
Offline
Участник
Участник

Joined: 28 Dec 2009 15:46
Posts: 127
Location: Макеевка
Возможно реакция пойдет, но выделять парацетамол нужно ацетоном из таблеток. Кипящей водой особо не получается из-за потерь парацетамола. Я пытался, но потом забросил учитывая, что у меня есть укс. ангидрид, и сульфат анилина, я не стал заморачиваться. Самым быстрым и самым простым методом получения ацетанилида это синтез с уксусным ангидридом.
Однако есть ещё метод получения ацетанилида из ацетофенона.
Image
Image

"подробный синтез ацетофенон оксима, ацетанилида, п-нитроацетанилида и п-нитроанилина "


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Ацетанилид. п-Нитроацетанилид
PostPosted: 07 Feb 2015 19:57 
Offline
Начинающий
Начинающий

Joined: 24 Nov 2009 12:57
Posts: 99
По синтезу ацетанилида:

Евгений wrote:
Может у кого-то есть мысли, как обойти уксусный ангидрид?


Методика из книги "Experimental Organic Chemistry" by James F. Norris.
Attachment:
acetanilide.png
acetanilide.png [ 34.67 KiB | Viewed 23302 times ]


Проводил препаративный синтез, под 100 грамм продукта, по несколько отличной методике:
Attachment:
acetanilide2.png
acetanilide2.png [ 113.12 KiB | Viewed 23302 times ]


Анилин был неперегнанный, темно-красный на просвет. Ацетат не добавлялся. Выход оказался чуть поменьше, около 75%.


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Ацетанилид. п-Нитроацетанилид
PostPosted: 07 Feb 2015 22:44 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 15 Oct 2011 22:39
Posts: 6530
Евгений wrote:
Полученный ацетанилид после перекристаллизации из воды. При его нитровании получается п-нитроацетанилид для забавных опытов.

Что за забавные опыты?
Кстати, п-нитроацетофенон, который, как я понимаю, через оксим также может быть превращен в п-нитроацетанилид, шел раньше в больших количествах в качестве полупродукта для синтеза левомицетина. Это я к тому, что стоит глянуть в методиках синтеза лекарственных веществ, там должно быть описание синтеза этих полупродуктов, да и готовый п-нитроацетофенон можно найти во всяких остатках реактивов, из старья.


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Ацетанилид. п-Нитроацетанилид
PostPosted: 08 Feb 2015 12:32 
Offline
Участник
Участник
User avatar

Joined: 08 Jan 2012 18:00
Posts: 621
Slavi4 wrote:
А разве нельзя просто пронитровать парацетамол смесью серной а азотной кислоты? :)

Я нитровал парацетамол. Ничего не вышло.


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Ацетанилид. п-Нитроацетанилид
PostPosted: 08 Feb 2015 17:13 
Offline
Участник
Участник

Joined: 28 Dec 2009 15:46
Posts: 127
Location: Макеевка
Забавные опыты с п-нитроацетанилидом




Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Ацетанилид. п-Нитроацетанилид
PostPosted: 08 Feb 2015 17:18 
Offline
Модератор
Модератор

Joined: 23 Feb 2012 03:01
Posts: 1549
Вообще, реакцией образования ацетанилида занимался Меншуткин - азеотропная отгонка воды из смеси анилина с лед. уксусной к-той, способ, старый как мир http://timiryazev.ru/biblioteka/menshutkin13.html . Для образования азеотропа используют ксилол.


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Ацетанилид. п-Нитроацетанилид
PostPosted: 08 Feb 2015 19:27 
Offline
Участник
Участник

Joined: 28 Dec 2009 15:46
Posts: 127
Location: Макеевка
Это всё понятно, уксусная кислота, нагревание с анилином есть такое дело. Препаративная орг химия Вульфсона страница 390 хорошо описывается метод. Анилин с ледяной уксусной кислотой нагревают и кипятят 2-3часа отгоняя уксусную кислоту.
Но анилин это такая бека, я хотел найти что то проще. Так реакция с ангидридом идёт моментально. Затем соли анилина доступнее чем анилин. Вот я и подумал, что если эквивалентное количество сульфата анилина с ацетатом натрия в уксусной кислоте нагреть выйдет ли ацетанилид? Скорее всего да, должнл всё получится. Ацетат анилина гидролизуется анилин реагирует с уксусной кислотой, а серная кислота с ионом натрия образуется сульфат натрия.
По поводу нитрования парацетамола, условия нитрования довольно сложные это строгий контроль температуры, затем нейтрализация кислот дигидроортофосфатом натрия.


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Ацетанилид. п-Нитроацетанилид
PostPosted: 08 Feb 2015 19:49 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 15 Oct 2011 22:39
Posts: 6530
Евгений wrote:
Забавные опыты с п-нитроацетанилидом

Ага, вспомнил. Нитроанилин еще очень похоже реагирует.


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Ацетанилид. п-Нитроацетанилид
PostPosted: 08 Feb 2015 23:38 
Offline
Участник
Участник
User avatar

Joined: 07 Jan 2012 10:14
Posts: 373
А у анилина аминогруппа при нитровании не отвалится?


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Ацетанилид. п-Нитроацетанилид
PostPosted: 09 Feb 2015 00:00 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 15 Oct 2011 22:39
Posts: 6530
Slavi4 wrote:
А у анилина аминогруппа при нитровании не отвалится?

Отвалится, конечно, именно потому ее и защищают ацилированием сначала.


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Ацетанилид. п-Нитроацетанилид
PostPosted: 09 Feb 2015 00:13 
Offline
Участник
Участник
User avatar

Joined: 07 Jan 2012 10:14
Posts: 373
Возможно если проалкелировать, то после нитрования получится годный для этого опыта продукт...


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Ацетанилид. п-Нитроацетанилид
PostPosted: 09 Feb 2015 00:50 
Online
.
User avatar

Joined: 04 Nov 2009 22:05
Posts: 62193
Location: Моя Батьківщина там, де моя лабораторія
Аминогруппу в подобных случаях защищают ацилированием - это стандартный и банальный метод.

_________________
Думайте!


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Ацетанилид. п-Нитроацетанилид
PostPosted: 03 Apr 2018 16:24 
Offline
Участник
Участник
User avatar

Joined: 30 Jun 2017 11:31
Posts: 252
Location: Украина
Вот вам доступный синтез без уксусного ангидрида.


Attachments:
п-Нитроанилин.docx [47.38 KiB]
Downloaded 584 times
Ацетанилид.docx [62.86 KiB]
Downloaded 626 times
Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Ацетанилид. п-Нитроацетанилид
PostPosted: 03 Apr 2018 22:19 
Offline
Модератор
Модератор
User avatar

Joined: 17 Nov 2009 04:45
Posts: 12792
Location: г. Волгоград
Quote:
Вот вам доступный синтез без уксусного ангидрида.

Об этом уже говорили несколько постов выше: viewtopic.php?p=111232#p111232
Убедительная просьба читать темы и пользоваться поиском.

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Top
 Profile E-mail  
 
Display posts from previous:  Sort by  
Post new topic Reply to topic  [ 22 posts ]  Go to page 1, 2  Next

All times are UTC [ DST ]


Who is online

Users browsing this forum: No registered users and 16 guests


You cannot post new topics in this forum
You cannot reply to topics in this forum
You cannot edit your posts in this forum
You cannot delete your posts in this forum
You cannot post attachments in this forum

Search for:
Jump to:  

[Сообщить об ошибке, испорченном вложении, битой ссылке]
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group