На главную страницу сайта Опыты по химии Химический Юмор. Научный Юмор Опыты по физике    



Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики

Эксперименты по Химии - Практическая Химия - Книги по Химии - Физика – Астрономия – Биология – Научный Юмор
Прежде чем отправить свое сообщение - ознакомьтесь с ПРАВИЛАМИ ФОРУМА.
Прежде чем создать новую тему - воспользуйтесь ПОИСКОМ, возможно, аналогичная тема уже есть

All times are UTC [ DST ]




Post new topic Reply to topic  [ 12 posts ] 
Author Message
 Post subject: Нитротолуолы
PostPosted: 12 Dec 2013 20:59 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 15 Oct 2011 22:39
Posts: 6530
Понадобился тут для синтеза 4-нитротолуол. Простейший реактив, но нигде не найти, причем это промышленная крупнотоннажная химия, и у нас есть завод, который его выпускает. Ладно, думаю, пронитрую. Нашел методику в Ельцове (Лабораторный практикум по синтезу промежуточных продуктов и красителей) с 44-45.
Выход - 4-нитротолуола 47-53%, 2-нитротолуола 18-25%
Перегоняю, как-то не очень похоже по количествам, скорее как бы наоборот.
Смотрю похожую методику в Вулфсоне (Препаративная органическая химия) с 215-216 в примечании указано, что соотношение o : p : m -изомеров 61-62% : 33% : 4%, что более похоже на мой результат.
Собственно, кто прав и почему так получилось? И как можно увеличить выход п-изомера?


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Нитротолуолы
PostPosted: 12 Dec 2013 21:51 
Offline
Модератор
Модератор
User avatar

Joined: 17 Nov 2009 04:45
Posts: 12792
Location: г. Волгоград
Можно добавить фосфорную кислоту (кислотная смесь).
Quote:
В качестве компонентов кислотной смеси используют смеси серной и фосфорной кислот, содержащие от 64 до 78% серной кислоты, от 10 до 27% фосфорной кислоты и от 8 до 13% воды.
Компоненты кислотной смеси, а также азотную кислоту с концентрацией от 60 до 70% и толуол подают в реактор. Этот способ отличается тем, что компоненты кислотной смеси и азотную кислоту с концентрацией от 60 до 70% подают в реактор в весовых соотношениях в диапазоне от 2:1 до 4:1, принимаемых по азотной кислоте, а компоненты кислотной смеси и толуол - в весовых соотношениях в диапазоне от 2:1 до 4:1, принимаемых по толуолу.

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Нитротолуолы
PostPosted: 12 Dec 2013 21:56 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 15 Oct 2011 22:39
Posts: 6530
Это патент какой-то? Фосфорная, вероятно, добавляется как эмульгатор, что-то подобное, помню, делал, но то была реакция хлорметилирования.


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Нитротолуолы
PostPosted: 12 Dec 2013 22:05 
Offline
Модератор
Модератор

Joined: 23 Feb 2012 03:01
Posts: 1549
Вульфсон вызывает у меня гораздо большее доверие. Вообще, есть книжка:
Attachment:
Збарский_Нитротолуолы.djvu [2.92 MiB]
Downloaded 731 times
(она, правда, с уклоном в сторону промышленных методов).


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Нитротолуолы
PostPosted: 13 Dec 2013 17:07 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 15 Oct 2011 22:39
Posts: 6530
Спасибо, посмотрел еще другие методики, выход пара изомера даже по промышленной методике 28%, лабораторные до 33%, с использованием всяких экзотических нитрующих агентов до 41%.


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Нитротолуолы
PostPosted: 13 Dec 2013 17:25 
Offline
Модератор
Модератор
User avatar

Joined: 17 Nov 2009 04:45
Posts: 12792
Location: г. Волгоград
radical wrote:
Это патент какой-то? Фосфорная, вероятно, добавляется как эмульгатор, что-то подобное, помню, делал, но то была реакция хлорметилирования.

Да. RU2293722

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Нитротолуолы
PostPosted: 16 Dec 2013 17:06 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 15 Oct 2011 22:39
Posts: 6530
Получил п-нитротолуол после пары перегонок и дробной кристаллизации, выход около 25-30% и очень много возни. Пока "на опыты" хватит, если дальше получится, то надо будет думать, где его брать.
Нужен он мне для синтеза красителей, еще впереди куча стадий, если такой выход на первой, что же там останется к концу..


Attachments:
синтез.png
синтез.png [ 12.03 KiB | Viewed 15631 times ]
Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Нитротолуолы
PostPosted: 19 Dec 2013 10:34 
Offline
Участник
Участник

Joined: 15 May 2010 11:46
Posts: 194
А стоит ли вообще заниматься разработкой синтеза очень дешевого реактива: http://www.acros.be/DesktopModules/Acro ... ng=99-99-0 ? Те фирмы, которые его в мире производят, очевидно потратили усилия и нашли удобный и дешевый способ.


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Нитротолуолы
PostPosted: 19 Dec 2013 22:28 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 15 Oct 2011 22:39
Posts: 6530
На самом деле он копейки стоит, дело в доступности. Грамм 300 на пробу я сделал, если получится, дальше нужно будет где-то доставать.
Зато полно п-нитроацетофенона. Вот если бы его каким-нибудь хитрым способом можно было в стильбен окислить..


Top
 Profile  
 
 Post subject: Re: Нитротолуолы
PostPosted: 20 Dec 2013 21:45 
Offline
Модератор
Модератор
User avatar

Joined: 17 Nov 2009 04:45
Posts: 12792
Location: г. Волгоград
radical wrote:
На самом деле он копейки стоит, дело в доступности. Грамм 300 на пробу я сделал, если получится, дальше нужно будет где-то доставать.
Зато полно п-нитроацетофенона. Вот если бы его каким-нибудь хитрым способом можно было в стильбен окислить..

Можно окислить в п-нитрооксофенилуксуснуюу кислоту, а ее декарбоксилировать. Полученный п-нитробензальдегид ввести в реакцию Виттига.

_________________
Accidit in puncto quod non speratur in anno


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Нитротолуолы
PostPosted: 24 Dec 2013 05:51 
Offline
Участник
Участник

Joined: 10 Apr 2011 14:02
Posts: 201
Я бы предложил синтезировать по практикуму Гитиса.


Top
 Profile E-mail  
 
 Post subject: Re: Нитротолуолы
PostPosted: 24 Dec 2013 18:52 
Offline
Гуру
Гуру
User avatar

Joined: 15 Oct 2011 22:39
Posts: 6530
Upsidesium wrote:
Можно окислить в п-нитрооксофенилуксуснуюу кислоту, а ее декарбоксилировать. Полученный п-нитробензальдегид ввести в реакцию Виттига.

Интересно, конечно, но не с практической точки зрения.

chemister wrote:
Я бы предложил синтезировать по практикуму Гитиса.

Глянул я этот практикум, все та же ошибка, которую переписывают многие авторы не глядя. Ну не получается там больше п-изомера при нитровании, а получается примерно треть пара и две трети орто. В старых книгах, вроде упомянутого выше Вулфсона, на методиках синтеза сноски стоят, что методику проверил такой-то, так что к этим книгам больше доверия.
П-нитротолуол стоит уже готовый, красивые игольчатые кристаллы с чуть желтоватым оттенком.


Top
 Profile  
 
Display posts from previous:  Sort by  
Post new topic Reply to topic  [ 12 posts ] 

All times are UTC [ DST ]


Who is online

Users browsing this forum: No registered users and 27 guests


You cannot post new topics in this forum
You cannot reply to topics in this forum
You cannot edit your posts in this forum
You cannot delete your posts in this forum
You cannot post attachments in this forum

Search for:
Jump to:  

[Сообщить об ошибке, испорченном вложении, битой ссылке]
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group