Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики
http://www.chemistry-chemists.com/forum/

Решаем задачи по НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
http://www.chemistry-chemists.com/forum/viewtopic.php?f=27&t=4835
Page 49 of 52

Author:  Upsidesium [ 03 Dec 2021 00:33 ]
Post subject:  Re: Гидролиз

Алтыншаш wrote:
Предложите причину, по которой TiCl4 подвергается полному гидролизу до TiO2, тогда как гидролиз ZrCl4 приводит к ZrOCl2?

Кратко: Потому что ZrOCl2 устойчив в водных растворах.
Развернуто: Хлористый цирконил образует кристаллогидрат ZrOCl2•8H2O, который на самом деле является тетрамером и имеет реальное строение [Zr4(H2O)16(OH)8]Cl8•12H2O. В водных растворах образуется устойчивый комплексный катион [Zr4(OH)8]8+, в результате чего в растворе устанавливается равновесие:
[Zr4(H2O)16(OH)8]Cl8•12H2O <=> [Zr4(OH)8]8+ + 8Cl- + 28H2O
Титан этим похвастаться не может.
Тем не менее в горячей воде (80-100 С) реакция идет дальше:
2ZrOCl2 + 6H2O = Zr2O3Cl2 *5H2O + 2HCl
А в случае перегретого пара (300-350 С) гидролиз идет до конца:
ZrOCl2 + H2O = ZrO2 + 2HCl

Author:  Потапов Андрей [ 04 Dec 2021 19:08 ]
Post subject:  Re: Решаем задачи по НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

И можете, пожалуйста, проверить такую задачу:
Напишите выражение константы равновесия гетерогенной системы: CO2 + C 2CO. Как изменится скорость прямой реакции – образование СО, если концентрацию CO2 уменьшить в четыре раза?
Похожая уже была, но с такими задачами все очень туго.

Attachments:
IMG_20211204_180832.jpg
IMG_20211204_180832.jpg [ 5.04 MiB | Viewed 7853 times ]

Author:  Upsidesium [ 04 Dec 2021 23:04 ]
Post subject:  Re: Решаем задачи по НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Потапов Андрей wrote:
И можете, пожалуйста, проверить такую задачу:
Напишите выражение константы равновесия гетерогенной системы: CO2 + C 2CO. Как изменится скорость прямой реакции – образование СО, если концентрацию CO2 уменьшить в четыре раза?
Похожая уже была, но с такими задачами все очень туго.

Приравнивать константу скорости к 1 плохая идея - препод не оценит юмор.
"Пусть С = х..." в подобных задачах лишнее.
Все, что от Вас требуется:
v2/v1 = k*0,25[CO2]/k*[CO2] = 0,25

Author:  Потапов Андрей [ 04 Dec 2021 23:37 ]
Post subject:  Re: Решаем задачи по НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Спасибо

Author:  Upsidesium [ 05 Dec 2021 01:25 ]
Post subject:  Re: Решаем задачи по НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Ок.

Author:  Astatine210 [ 06 Dec 2021 02:18 ]
Post subject:  Re: Решаем задачи по НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Во сколько раз уменьшится концентрации ионов HS-, если к 1л 0.1М раствора H2S прибавить 0.1 моль HCl? Коэффициенты активности ионов H+ f=0.81

Начал решать так: H2S - слабая кислота, преимущественно диссоциирует по первой ступени (К1= 8.9*10^-8). H2S=(H+) + (HS-) ; [H+] = [HS-] = (8,9*10^-8 * 0.1)^0.5 = 9.4*10^-5 (получается исходное количество гидросульфид-ионов). Введение сильного электролита (HCl) даст ещё больше ионов водорода, что смесит равновесие в сторону образования сероводорода и количество гидросульфид-ионов станет меньше. На этом моменте застрял и не знаю, как рассчитать итоговую концентрацию гидросульфид-ионов. Не совсем понятно, что делать с коэффициентом активности водорода. Это условие ведет к нахождению ионной силы раствора и/или активностям Н+ и HS- ?
Помогите, пожалуйста!

Author:  Upsidesium [ 07 Dec 2021 03:05 ]
Post subject:  Re: Решаем задачи по НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Astatine210 wrote:
Во сколько раз уменьшится концентрации ионов HS-, если к 1л 0.1М раствора H2S прибавить 0.1 моль HCl? Коэффициенты активности ионов H+ f=0.81

Начал решать так: H2S - слабая кислота, преимущественно диссоциирует по первой ступени (К1= 8.9*10^-8). H2S=(H+) + (HS-) ; [H+] = [HS-] = (8,9*10^-8 * 0.1)^0.5 = 9.4*10^-5 (получается исходное количество гидросульфид-ионов).

Во всевозможных современных справочниках у H2S: Кд1 = 1*10-7 и Кд2 = 2,5*10-13.
Ход мыслей верный. Исходная концентрация [H+] = [HS-] = sqrt[1*10-7 * 0.1] = 10-4 моль/л. Активность ионов [H+] и [HS-] соот-но 10-4 * 0,81 = 8,1*10-5 моль/л.
Диссоциация H2S:
H2S <=> H+ + SH-
0,1 ____ 0 ___ 0 исх
0,1-х __ х ____ х _ равн
Объем раствора принимаем постоянным. После добавления HCl общая активность H+ = 0,1*0,81 + x = 0,081 + x моль/л.
Далее подставляем все в формулу константы диссоциации:
(0,081 + х)*х/(0,1 - х) = 1*10-7
Получаем квадратное уравнение:
х2 + 8.10001*10-2x - 10-8 = 0
По теореме Виета находим х1 = 1,23*10-7 моль/л и х2 = -0,08 моль/л (величина не действительна).
Сравним активности SH- до и после добавления HCl:
1,23*10-7/8,1*10-5 = 0,00152
Т.е. после добавления HCl активность SH- уменьшилась в 1/0,00152 ≈ 658 раз.
Если решать без учета фактора активности, то уменьшение будет в 1000 раз.

Author:  Вася Химикат [ 07 Dec 2021 15:31 ]
Post subject:  Re: Решаем задачи по НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Фактор активности H+ указан скорее именно для конечного раствора (который уже содержит HCl), для сильно разбавленных растворов он стремится к единице (а исходный раствор H2S по содержанию ионов можно к таковым отнести). Тогда будет уменьшение [HS-] в 810 раз.

Author:  Upsidesium [ 07 Dec 2021 16:31 ]
Post subject:  Re: Решаем задачи по НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Вася Химикат wrote:
Фактор активности H+ указан скорее именно для конечного раствора (который уже содержит HCl), для сильно разбавленных растворов он стремится к единице (а исходный раствор H2S по содержанию ионов можно к таковым отнести). Тогда будет уменьшение [HS-] в 810 раз.

Ионная сила будет 0,1. Не очень он разбавлен.
Attachment:
204359_i_023.png
204359_i_023.png [ 3.68 KiB | Viewed 7786 times ]

Мне кажется, что рациональнее учитывать активность и для исходного раствора.

Author:  Astatine210 [ 08 Dec 2021 01:39 ]
Post subject:  Re: Решаем задачи по НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Спасибо за Ваше решение, но я немного по-другому решил. Там правильный ответ: в 700 раз. Можете проверить пару задач? Что-то ответы не сходятся. pК для гидроксида аммония и уксусной кислоты брал в справочных материалах в конце задачника.
1) Вычислите рН раствора, полученного растворением 0.05 моль CaCO3 в 1л 0.2М раствора CH3COOH. (Ответ: 4.76)
Решение: CaCO3 + 2CH3COOH = (CH3COO)2Ca + CO2 + H2O
Допустим, объем раствора не меняется.
С[(CH3COO)2Ca] = C(CaCO3) = 0.05М
С2(CH3COOH) = C1(CH2COOH) - Cреаг.(CH3COOH) = 0.2М - 2*0.05М = 0.1М
Для ацетатного буфера: pH = pK + lg[ C((CH3COO)2Ca) / C2(CH3COOH)] = 4.76 + lg(0.05/0.1) = 4.46

2) Вычислите рН раствора, полученного при сливании 0.5л 0.02М раствора AlCl3 и 0.5л 1.5М раствора NH4OH. (Ответ: 9.42)
Решение: AlCl3 + 3NH4OH = Al(OH)3 + 3NH4Cl
Объем постоянный.
С(NH4Cl) = 3C(AlCl3) = 3 * 0.02M = 0.06M
C2(NH4OH) = C1(NH4OH) - Cреаг.(NH4OH) = 1.5М - 0.06М = 1.44М
Для аммиачного буфера: рН = 14 - pK + lg [ C(NH4OH) / C(NH4Cl) = 14 - 4.76 + lg (1.44/0.06) = 10.62

Author:  Upsidesium [ 08 Dec 2021 19:53 ]
Post subject:  Re: Решаем задачи по НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Astatine210 wrote:
Спасибо за Ваше решение, но я немного по-другому решил. Там правильный ответ: в 700 раз.

Это смотря до какого знака округлять дроби. Подгон называется.
1) Крамолы не увидел. Схождение с ответом возможно лишь при равенстве количеств соли и кислоты. Есть подозрение, что спутали с Na2CO3 при переписывании.
2) Не учтено разбавление в два раза. Хотя на ответ это не влияет. Сходимость с ответом достигается при nосн/nсоли = 0,66, по факту nосн/nсоли = 24.

Author:  Astatine210 [ 08 Dec 2021 20:14 ]
Post subject:  Re: Решаем задачи по НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

В первой задаче именно карбонат кальция. Во второй - пробовал учитывать разбавление: такой же ответ получился; поэтому написал первый вариант решения.

Author:  Upsidesium [ 08 Dec 2021 21:20 ]
Post subject:  Re: Решаем задачи по НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Увы без вариантов. Что есть, то есть.

Author:  Astatine210 [ 08 Dec 2021 21:27 ]
Post subject:  Re: Решаем задачи по НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

И на том спасибо. В этом задачнике часто встречаются опечатки.

Author:  Upsidesium [ 08 Dec 2021 21:29 ]
Post subject:  Re: Решаем задачи по НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Astatine210 wrote:
И на том спасибо. В этом задачнике часто встречаются опечатки.

А кто автор задачника?

Author:  Astatine210 [ 08 Dec 2021 21:33 ]
Post subject:  Re: Решаем задачи по НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

З.Е. Гольбрайх, Е.И. Маслов - Сборник задач и упражнений по химии (2004).

Author:  Upsidesium [ 08 Dec 2021 21:44 ]
Post subject:  Re: Решаем задачи по НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Хорошо. Посмотрю.

Author:  Вася Химикат [ 09 Dec 2021 03:14 ]
Post subject:  Re: Решаем задачи по НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

1.
Astatine210 wrote:
Для ацетатного буфера: pH = pK + lg[ C((CH3COO)2Ca) / C2(CH3COOH)] = 4.76 + lg(0.05/0.1) = 4.46
Там разве не концентрация ацетат-иона должна фигурировать вместо концентрации Ca(ACO)2? А концентрация ацетата вдвое больше, в итоге получается: pH = 4,76 + lg(0,1/0,1) = 4,76 + 0 = 4,76.

2. Для сходимости отношение C(NH4OH)/C(NH4Cl) должно составить 1,5:1. Именно такое соотношение достигается, если допустить, что автор опечатался, подразумевая 0,2М раствор AlCl3. Всё же, думаю, решать нужно по фактическим данным, но стоит обратить внимание преподавателя на несоответствие.

Astatine210 wrote:
Там правильный ответ: в 700 раз.
Да, если учитывать фактор активности в обоих случаях, а константу брать из конкретного задачника - 0,89*10-7 - выходит 695 (но это без квадратных уравнений, с некоторыми "пренебрежениями").

Author:  Upsidesium [ 09 Dec 2021 08:29 ]
Post subject:  Re: Решаем задачи по НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Вполне может быть. Хотя на примере фосфатного буфера одни пишут ионы, другие молекулярную форму.

Author:  Astatine210 [ 09 Dec 2021 14:53 ]
Post subject:  Re: Решаем задачи по НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Спасибо! С концентрацией ацетат-ионов хорошее замечание. Правда, в задачнике дается и далее в примере используется формула, по которой я считал (там учитывается молярная концентрация именно соли). Вероятно, надо сводить формулу именно к концентрации определяемых ионов.

Attachments:
2021-12-09_13-52-53.png
2021-12-09_13-52-53.png [ 435.94 KiB | Viewed 7699 times ]

Page 49 of 52 All times are UTC [ DST ]
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group
http://www.phpbb.com/