Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики
http://www.chemistry-chemists.com/forum/

Вопросы по гальванике
http://www.chemistry-chemists.com/forum/viewtopic.php?f=12&t=3958
Page 11 of 16

Author:  antabu [ 14 Aug 2019 07:38 ]
Post subject:  Re: Вопросы по гальванике

Я покрывал нержавейные сильфоны изнутри, далее слой меди 10 микрон. Узлы высокочастотных установок (ускорительная техника), медь нужна скин-слоем для проводимости. Могу выложить примерный чертёж, когда выйду на работу.

Author:  Volodymyr [ 18 Aug 2019 12:45 ]
Post subject:  Re: Вопросы по гальванике

Слабокислое цинкование. Электролит на основе хлорида цинка + добавки. Предприниматель Рашид (имя изменено) заказал мизерную партию добавок и сделал с помощью специалистов фирмы гальваническую ванну в гараже. Сначала все пошло нормально, потом - полезло серое покрытие.

Позвонил на ту фирму:
- Ваши добавки плохие, вы ДОЛЖНЫ устранить брак.
(так бывает: клиент сделал минимальную покупку и считает, что теперь все ему ДОЛЖНЫ)

Взяли его электролит, проверили на ячейке Хулла - оказалось, действительно покрытие идет серым, но после проработки оно становится серебристо-белым и блестящим. Пластинка выглядела, как зеркало. Дело, разумеется, не в добавках: исходный хлорид цинка содержал примеси посторонних металлов, которые и портят цвет покрытия. При запуске использовали чистый хлорид цинка, но потом Рашид, по-видимому, купил китайский, что подешевле... После проработки посторонние металлы уходили и покрытие получалось нормальным, специалист даже рассчитал, сколько ампер-часов нужно прогнать через ванну, но... не все так просто.

Аналогичная ситуация возникла в Запорожье. Мощное производство. Работало уже много лет - проблем не было. Опытный (хотя и старый) технолог. Несколько барабанов. 46 тыс. м2 оцинковки в месяц. Тоже слабокислый электролит на основе хлорида цинка.

Поскольку в Украине своего цинка нет, покупать его приходится у одного из трех производителей: Бельгия, Чехия (Богемия) и Китай. У бельгийцев и чехов продукт технический, но по чистоте нормальный. Но в один прекрасный момент бельгийского и чешского хлорида цинка в наличии не было - купили китайский. На всех барабанах пошел брак - темное покрытие. Много брака. Проработали - покрытие пошло нормальное. Ванны выработались, их откорректировали китайским хлоридом цинка - снова пошел брак. Обратились к специалистам:
- Что делать?
- А ничего.

Очищать ванну проработкой от примесей, а потом снова добавлять в нее грязный хлорид цинка - тупиковый путь.

Купили на 20 грн./кг дороже чешский хлорид цинка - и все пошло нормально. Кстати, китайский хлорид - идеально-белый, богемский - кремового цвета (что вызывает подозрение на примесь железа), но с чешским хлоридом получается нормальное покрытие, с китайским - брак.

Случай напомнил историю открытия кадмия http://chemistry-chemists.com/N1_2012/U ... -U5-7.html

Author:  Volodymyr [ 18 Aug 2019 17:38 ]
Post subject:  Re: Вопросы по гальванике

Кстати, у нас ванна щелочного цинкования работает плохо: сначала было серое покрытие, потом главный технолог пожаловалась, что на некоторых деталях нет покрытия вовсе. Серое покрытие - подозрение на примеси посторонних металлов, не прокрывается поверхность - низкое содержание цинка в электролите.

Последние две недели гальваник, которая работает на этой ванне, в отпуске, а с рабочим, который ее заменил, я свел контакты до необходимого минимума (хитрый он слишком). - Главный технолог этого лентяя покрывает - соответственно пусть с ним и нянчится. А заодно - и с ванной.

Author:  Volodymyr [ 28 Aug 2019 11:57 ]
Post subject:  Re: Вопросы по гальванике

Никелевый анод ванны блестящего никеля:
Attachment:
WP_20190823_011.jpg
WP_20190823_011.jpg [ 1.33 MiB | Viewed 10251 times ]


Никелевый анод ванны матового никеля:
Attachment:
WP_20190823_002.jpg
WP_20190823_002.jpg [ 1.4 MiB | Viewed 10251 times ]

Author:  antabu [ 28 Aug 2019 17:45 ]
Post subject:  Re: Вопросы по гальванике

У нас ванночка блестящего никеля небольшая - литров 100. Состав электролита древний. Если нужно матовый - получается в этой же ванне, но без подогрева и уменьшенным током.
Более того, в справочнике описан способ, что нужно добавить в этот электролит, чтобы получить покрытие чёрным никелем. Но вот обратно уже не убрать добавку.

Author:  Volodymyr [ 28 Aug 2019 18:14 ]
Post subject:  Re: Вопросы по гальванике

У нас 1 ванна на куб, одна - литров 700-800 и ванна матового никеля на 800 литров.

Author:  Volodymyr [ 29 Aug 2019 14:36 ]
Post subject:  Re: Вопросы по гальванике

Электролит золочения (дицианоаурат калия, лимонная кислота, добавка, содержащая кобальт) в ячейке Хулла
Attachment:
WP_20190829_025.jpg
WP_20190829_025.jpg [ 1.34 MiB | Viewed 10217 times ]


Покрытая золотом пластинка омедненного текстолита
Attachment:
WP_20190829_033.jpg
WP_20190829_033.jpg [ 1.3 MiB | Viewed 10217 times ]

справа - исходная пластинка.

Author:  Volodymyr [ 04 Sep 2019 13:02 ]
Post subject:  Re: Вопросы по гальванике

Насчет покрытия химическим никелем черного цвета.
У нас в ванне химический никель должен получаться блестящим. Так и было. Но недавно рабочий пожаловался, что покрытие выходит без блеска. Просил сделать анализ. Учитывая, что меня ... (достали) ванной золочения, анализ делать не стал - отложил. Тем более, точно знал, что "части А" (никель) в ванне достаточно (даже - слишком). Другой корректирующий раствор - "часть С" (гипофосфит) добавляют исходя из соотношения А/С = 1 : 1.5.

На следующий день спрашиваю: "Как покрытие?" - не лучше: почти черное и неблестящее.

Сделал полный анализ ванны - на содержание части А и части С (обычно делаю только часть А, по анализу рассчитываю, сколько части А нужно добавить, потом - добавляю часть С - в полтора раза больше). Части А было действительно много, но части С - оказалось неожиданно мало. В этот раз откорректировал, добавив только часть С, причем сразу 3 л.

На следующий день покрытие получилось блестящим. Не идеальное, но уже не черное.

Author:  Volodymyr [ 05 Sep 2019 10:33 ]
Post subject:  Re: Вопросы по гальванике

Ячейка Хулла (электролит золочения) ч.3
Hull Cell (electrolyte for gold plating)

http://chemistry-chemists.com/N1_2019/C ... .html#1003
Attachment:
1.jpg
1.jpg [ 214.81 KiB | Viewed 10142 times ]

На выходных постараюсь смонтировать видео.

Author:  antabu [ 05 Sep 2019 18:01 ]
Post subject:  Re: Вопросы по гальванике

Quote:
Есть цианидный комплекс, есть золото, есть кобальт, есть цитрат, идет электролиз: в ячейке может что угодно образоваться.
Если из цианаурата восстанавливать золото на катоде при нерастворимом аноде, в растворе образуется свободный цианид в количестве, эквивалентном восстановленному золоту, так получается, если записать полуреакции. Или я неправ? А на аноде, если не выделяется кислород, может окисляться цитрат. Или цианид? Или кобальт с 2 до 3?
Или кобальт свяжет свободный цианид в комплекс?

Author:  Volodymyr [ 06 Sep 2019 09:40 ]
Post subject:  Re: Вопросы по гальванике

Кобальт не окислится - в кислой среде у кобальта 3 потенциал слишком высокий. Цитрат на аноде может вступить в нечто вроде реакции Кольбе
Attachment:
Electrólisis_de_Kolbe.png
Electrólisis_de_Kolbe.png [ 978 Bytes | Viewed 10115 times ]

Насчет цианида - в щелочной ванне (цианистая медь) он остается без изменений (по-крайней мере - в основном электрохимическом процессе), ванну корректируют цианидом калия (натрия) редко, но там - растворимые аноды. Если аноды платинированные - цианид, расставшись с золотом, должен куда-то деться. Например, выделиться в свободном (не закомплексованном) виде. Возможно, его связывает кобальт, возможно - лимонка, возможно - частично летит дициан (если аналогия с хлоридом тут уместна).

Точно могу сказать одно - от испарений этого электролита людям становится плохо. В моем случае - слабость и усиление усталости. Соседке повезло меньше.

Author:  Volodymyr [ 10 Sep 2019 20:59 ]
Post subject:  Re: Вопросы по гальванике

Смонтировал видео работы ячейки Хулла - вышло не очень показательно, но "что могу - то и делаю":

Video
Image

Author:  Volodymyr [ 11 Sep 2019 11:00 ]
Post subject:  Re: Вопросы по гальванике

-Идите получать Apple Green.
- ??? [нет такой буквы в китайском алфавите]

Подхожу ближе - смотрю канистра с добавкой для корректировки ванны сернокислотного меднения (мелкозернистая присадка). Действительно яблочно-зеленая. Бухгалтерша пошутила (т.к. выговорить оригинальные немецкие названия добавок - задача непростая).
Attachment:
WP_20190910_005.jpg
WP_20190910_005.jpg [ 1.33 MiB | Viewed 10049 times ]

Attachment:
WP_20190911_002.jpg
WP_20190911_002.jpg [ 1.46 MiB | Viewed 10049 times ]

_______________

Нашел, где я видел, что для ванны сернокислотного меднения нужны медные аноды с небольшой примесью фосфора - это написано в немецком регламенте.
Attachment:
WP_20190910_005.jpg
WP_20190910_005.jpg [ 84.25 KiB | Viewed 10048 times ]

А на пирофосфатную медь идут аноды с примесью кислорода (у нас попытки запустить эту ванну успеха не имели - она капризная)

Author:  antabu [ 11 Sep 2019 18:11 ]
Post subject:  Re: Вопросы по гальванике

Медные аноды с фосфором - марки АМФ, есть ГОСТ на них. А где какие аноды применять, описано в книжке Гальванотехника для мастеров(90)Вирбилис С.

Author:  Volodymyr [ 11 Sep 2019 18:34 ]
Post subject:  Re: Вопросы по гальванике

Спасибо!

Author:  Volodymyr [ 17 Sep 2019 13:40 ]
Post subject:  Re: Вопросы по гальванике

Недавно на форуме был вопрос по химическому золоту (состав раствора для химического золочения). Набрел в ГОСТ 9.047-75 (Стр.34)
Единая система защиты от коррозии и старения. Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Операции технологических процессов получения покрытий

http://chemistry-chemists.com/N1_2020/P ... 047-75.pdf

- там приведены составы для нанесения химического никеля, золота и олова.

Также есть много составов электролитов - для гальванического меднения, никелирования, нанесения олова и т.д. Состав приводится полностью без "секретных" добавок (точнее, сопоставляя ГОСТ-овские составы с теми, что сейчас применяются, можно догадаться, что входит в ту или иную "фирменную добавку": что и сколько)

Author:  Volodymyr [ 23 Sep 2019 09:30 ]
Post subject:  Re: Вопросы по гальванике

Интересный факт к статье по позолоте. Когда ванна золочения давала грязное покрытие (с серыми и коричневыми наплывами), налет удаляли натиранием резинкой. Печатные платы - не ювелирные изделия, но заказчик все равно жаловался, что покрытие выглядит грязным.

Author:  Volodymyr [ 06 Oct 2019 14:08 ]
Post subject:  Re: Вопросы по гальванике

Гальванические ванны (фото и видео) ч.3
Galvanizing baths (photos and video)

Твердое анодирование алюминия, отдел серебрения
Hard anodizing of aluminum, silvering workshop


http://chemistry-chemists.com/N1_2020/C ... -P2-3.html
Attachment:
silvering_workshop-4.jpg
silvering_workshop-4.jpg [ 1.4 MiB | Viewed 9648 times ]


Video
Image

Author:  Volodymyr [ 30 Oct 2019 11:11 ]
Post subject:  Re: Вопросы по гальванике

Никелевые аноды
Attachment:
WP_20191029_001.jpg
WP_20191029_001.jpg [ 1.56 MiB | Viewed 9263 times ]

(для ванн блестящего или матового никеля)

Author:  Volodymyr [ 01 Nov 2019 22:02 ]
Post subject:  Re: Вопросы по гальванике

antabu wrote:
viewtopic.php?p=165965#p165965
Для этой ванны нагреватель должен быть во фторопластовой оболочке. Любые растворы с неорганическими соединениями фтора разрушают титан. У меня была ванночка с электролитом, содержащим фторборат, прикрытая титаном 2 мм толщиной. Ползучие соли проели дырку.
Но я, как технолог, стараюсь выбирать рецептуры ванн без подогрева. Хим.окс.тп. - наше обозначение покрытия. тп - токопроводящее. Окраска от жёлтой до коричневой.

У нас тефлоновые нагреватели только в ванне химического никеля. Мне они не очень нравятся. Вчера сказал рабочим декантировать ванну химического никеля. Достали ТЭНы - хоть археологов вызывай: на ТЭНах толстый слой химического никеля. Гальванику, который работает на этой ванне, - высказал, что чистить ТЭНы нужно (для разнообразия). Но есть подозрение, что дело не только в его лени, а и в том, что идет пробой из-за негреметичности корпуса - из-за этого на ТЭНы и садится химический никель. Внутри двух ТЭНов была жидкость.

Page 11 of 16 All times are UTC [ DST ]
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group
http://www.phpbb.com/