Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики
http://www.chemistry-chemists.com/forum/

Электролиз растворов (осаждение марганца)
http://www.chemistry-chemists.com/forum/viewtopic.php?f=12&t=3409
Page 1 of 1

Author:  Songell [ 06 Jun 2012 03:51 ]
Post subject:  Электролиз растворов (осаждение марганца)

Всем известно что металлы от Аl до водорода восстанавливаются на катоде вместе с водой. Но у меня возник вопрос..
При совмещении диаграммы зависимости потенциала от рН для воды (Диаграмма Пурбе) с рядом напряжений металлов получается что и марганец не должен восстанавливаться ни при каком значении рН несмотря на то что его потенциал положительнее чем у алюминия. Совмещенная диаграмма находится здесь в разделе "Электролиз растворов" http://chemyfly.ru/?p=466
Подскажите, пожалуйста, нет ли ошибки в моих рассуждениях? Должен ли марганец восстанавливаться вместе с водой как заявляют об этом многие учебные пособия? Заранее благодарен за содержательные ответы

Author:  DVP [ 06 Jun 2012 04:17 ]
Post subject:  Re: Электролиз растворов. Хотелось бы услышать мнение профи

Есть еще такое явление, как перенапряжение выделения водорода, т.е. повышается напряжение выделения водорода на некоторых металлах. Кстати, даже натрий выделяется в водных растворах, тут и энергия сплавообразования и перенапряжения позволяют натрию выделяться с водных растворов. на ртутных катодах, в виде амальгамы натрия (заводской метод получения щелочи ртутным методом). А марганец действительно можно получить электролизом с водных растворов.

Author:  Songell [ 06 Jun 2012 04:26 ]
Post subject:  Re: Электролиз растворов. Хотелось бы услышать мнение профи

Перенапряжение водорода на платиновом электроде всего 0.09 В - это мизер

Author:  antabu [ 06 Jun 2012 09:59 ]
Post subject:  Re: Электролиз растворов. Хотелось бы услышать мнение профи

Видимо, на платину не удастся посадить марганец. Практически для электровосстановления марганца стараются поддерживать близкую к нейтральной кислотность раствора, выход по току небольшой, остальное - водород.
Термодинамика не всегда определяет возможность процесса, например, практически вольфрам не удаётся восстановить из водных растворов, несмотря на подходящие значения потенциалов.

Author:  Songell [ 06 Jun 2012 13:22 ]
Post subject:  Re: Электролиз растворов. Хотелось бы услышать мнение профи

В случае с вольфрамом термодинамически процесс возможен, а вот в случае с марганцем получается что нет. Хочется понять откуда в учебной литературе взялись рамки - от Аl до водорода

Author:  DVP [ 06 Jun 2012 13:37 ]
Post subject:  Re: Электролиз растворов. Хотелось бы услышать мнение профи

Songell wrote:
Всем известно что металлы от Аl до водорода восстанавливаются на катоде вместе с водой. Но у меня возник вопрос..
При совмещении диаграммы зависимости потенциала от рН для воды (Диаграмма Пурбе) с рядом напряжений металлов получается что и марганец не должен восстанавливаться ни при каком значении рН несмотря на то что его потенциал положительнее чем у алюминия. Совмещенная диаграмма находится здесь в разделе "Электролиз растворов" http://chemyfly.ru/?p=466
Подскажите, пожалуйста, нет ли ошибки в моих рассуждениях? Должен ли марганец восстанавливаться вместе с водой как заявляют об этом многие учебные пособия? Заранее благодарен за содержательные ответы

Осаждается марганец, при таких условиях.
http://webelements.narod.ru/elements/Mn.htm
http://www.krugosvet.ru/enc/nauka_i_teh ... l?page=0,1
Quote:
Наиболее чистый марганец (99,98%) получают электролизом растворов MnSO4 в присутствии (NH4)2SO4 при pH 8-8,5, при этом в процессе электролиза выделяется гамма-форма металла.

Author:  Volodymyr [ 06 Jun 2012 14:00 ]
Post subject:  Re: Электролиз растворов. Хотелось бы услышать мнение профи

Songell wrote:
В случае с вольфрамом термодинамически процесс возможен, а вот в случае с марганцем получается что нет. Хочется понять откуда в учебной литературе взялись рамки - от Аl до водорода

"Если факты не согласуется с моей теорией - тем хуже для фактов".

Авторы учебной литературы любят обобщения, которые упрощают изложение материала, и если что-либо в эти обобщения не вписывается - его игнорируют. Если обобщение, мягко говоря, не очень строгое, на это также часто закрывают глаза.
_______________________________________
В свое время потратили немало усилий на разработку способа нанесения ниобиевого покрытия из водных растворов (заказ военных). Покрытие, конечно получить не удалось. Однако ниобий из водного раствора все-таки получили - с выходом порядка 1% в виде губки.

Author:  DVP [ 06 Jun 2012 14:07 ]
Post subject:  Re: Электролиз растворов. Хотелось бы услышать мнение профи

Songell wrote:
В случае с вольфрамом термодинамически процесс возможен, а вот в случае с марганцем получается что нет. Хочется понять откуда в учебной литературе взялись рамки - от Аl до водорода

А вольфрам все таки осаждается, правда в виде сплавов. Вот состав с 5 тома "Справочника химика" под редакцией Никольского стр 950 1968г издания.

Attachments:
1.JPG
1.JPG [ 76.19 KiB | Viewed 14829 times ]

Author:  Songell [ 07 Jun 2012 02:10 ]
Post subject:  Re: Электролиз растворов. Хотелось бы услышать мнение профи

Quote:
Наиболее чистый марганец (99,98%) получают электролизом растворов MnSO4 в присутствии (NH4)2SO4 при pH 8-8,5, при этом в процессе электролиза выделяется гамма-форма металла.
[/quote]

Против фактов не попрешь, но интересно бы узнать как в растворе MnSO4 в присутствии (NH4)2SO4 поддерживаетя рН на уровне 8-8,5. При гидролзе эти соли как минимум должны дать килую среду. :) чем дальше в лес, тем больше вопросов :)

Author:  antabu [ 07 Jun 2012 09:41 ]
Post subject:  Re: Электролиз растворов. Хотелось бы услышать мнение профи

Конкретные рецептуры по марганцу см. например Электроосаждение металлических покрытий(85)Беленький М.А.,Иванов А.Ф.
DVP wrote:
А вольфрам все таки осаждается, правда в виде сплавов. Вот состав с 5 тома "Справочника химика" под редакцией Никольского стр 950 1968г издания.
Года 2 возился, чтобы подобрать состав для осаждения сплава, где много вольфрама и чтоб было толсто. А когда что-то начало проклёвываться, отвлекли на другое задание.

Page 1 of 1 All times are UTC [ DST ]
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group
http://www.phpbb.com/