Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики :: View topic

Оловянные кислоты.

Quote:

Двуокись олова растворяется лишь при продолжительном нагревании с концентрированной H₂SO₄ и практически нерастворима в сильных щелочах (но может быть переведена в растворимое состояние сплавлением с ними).

В процессе постепенной нейтрализации разбавленных (0,01-0,1 М) кислых растворов солей двухвалентных олова и свинца Sn(OH)₂ (ПР = 1•10^–26) и Pb(OH)₂ (ПР = 1•10^–15) начинают осаждаться соответственно при рН=2 и рН=6…
Константы второй ступени основной диссоциации (ЭОН• ↔ Э•• + ОН') для Sn(OH)₂ и Pb(OH)₂ равны соответственно 1•10^–12 и 2•10^–8…
Для гидрата двуокиси олова известно лишь значение первой константы кислотной диссоциации: K₁ = 4•10^–10.

Гидрат двуокиси олова имеет характер геля. Свежеосаждённый (например, действием NaOH на SnCl₄) он содержит много воды и при исследовании рентгеновскими лучами не показывает кристаллической структуры. При стоянии над раствором или нагревании происходит его постепенное старение. Процесс заключается в полимеризации молекул хSnO₂•yH₂O, идущий с отщеплением воды. В результате получаются всё более крупные и бедные водой частицы. На известной стадии старения анализ при помощи рентгеновских лучей уже обнаруживает в геле микрокристаллическую структуру (отвечающую структуре SnO₂). Подобные гели с ясно выраженной внутренней кристаллической структурой могут быть получены и непосредственно — они образуются при действии концентрированной HNO₃ на металлическое олово.

По мере старения геля SnO₂ идёт изменение не только его физических, но и химических свойств. Различие последних для крайних случаев — свежеосаждённого геля и сильно состарившегося — столь велико, что их приходится рассматривать в отдельности. Свежеосаждённую из солей форму называют обычно α-оловянной кислотой, а сильно состарившуюся (или полученную действием концентрированной HNO₃ на олово) — β-оловянной. Тогда как переход α-формы в β-форму постепенно идёт самопроизвольно, обратный переход может быть осуществлён лишь сплавлением β-формы со щёлочью и последующей обработкой сплава кислотой. Ниже сопоставлено отношение обеих форм к HCl и KOH.

α-Оловяяная кислота:

При действии концентрированной НСl легко растворяется с образованием SnCl₄.

При действии раствора КОН (как крепкого, так и разбавленного) легко растворяется с образованием К₂SnO₃. Соль эта может быть получена и в кристаллическом состоянии (К₂SnO₃•3H₂O).
________________________________
β-Оловянная кислота:

Под действием конц. НCl заметного изменения с осадком не происходит. При последующем разбавлении водой осадок пептизуется и образуется прозрачный золь. Прибавление к последнему конц. HCl, сопровождается коагуляцией и обратным выпадением β-оловянной кислоты в осадок.

В крепком растворе КОН не растворяется. При последующем сильном разбавлении водой осадок пептизуется и образует прозрачный золь. Кристаллические соли из последнего получены быть не могут. Упаривание золя ведёт к образованию геля SnO₂, cодержащего адсорбированную щёлочь.

Изоэлектрическая точка свежеосажденного геля хSnO₂•yH₂O лежит около рН=10.

Author:	Sectronik [ 01 May 2012 18:27 ]
Post subject:	Разделение припоя
Хотелось бы узнать, как разделить припой на составные части: олово, свинец и возможно еще что-то при помощи электролиза. Заранее благодарен

Author:	DVP [ 01 May 2012 19:03 ]
Post subject:	Re: Разделение припоя
Для свинца стандартный электродный потенциал -0.126, для олова -0.136, довольно близко, плюс энергия сплавообразования, мне кажется, электрохимически разделить не получится.

Author:	O'Bu [ 01 May 2012 19:12 ]
Post subject:	Re: Разделение припоя
Скорее растворить припой в крепкой азотке, оловянная кислота в осадке, нитрат свинца и нитраты "возможно чего-то еще" в растворе.

Author:	DVP [ 01 May 2012 19:29 ]
Post subject:	Re: Разделение припоя
O'Bu wrote: Скорее растворить припой в крепкой азотке, оловянная кислота в осадке, нитрат свинца и нитраты "возможно чего-то еще" в растворе. Чисто химически, без электролиза, это реально разделить олово и свинец. Но при помощи электролиза, это не реально. Наоборот, на производстве часто покрывают уже сплавом олова и свинца., т.к. чистое олово за неделю теряет способность к пайке.

Author:	Trel [ 01 May 2012 19:56 ]
Post subject:	Re: Разделение припоя
А разве все олово перейдет в оловянную кислоту? Разве часть не останется в виде нитрата?

Форум Химиков - Энтузиастов. Химия и Химики http://www.chemistry-chemists.com/forum/

Разделение припоя http://www.chemistry-chemists.com/forum/viewtopic.php?f=12&t=3187	Page 1 of 2

Author:	феерверкер [ 01 May 2012 20:35 ]
Post subject:	Re: Разделение припоя
Вопрос не по теме , но куда как не сюда? Можно отделить цинк из латуни? При этом получение меди не интересует.

Author:	DVP [ 01 May 2012 20:45 ]
Post subject:	Re: Разделение припоя
феерверкер wrote: Вопрос не по теме , но куда как не сюда? Можно отделить цинк из латуни? При этом получение меди не интересует. Растворить в серной концентрированной кислоте, и проработать током, до полного удаления меди. (так прорабатывают ванны цинкования в гальванике, засоренные медью). Так можно удалить не только медь, а даже металлы до железа включая и железо. Анод - свинец.

Author:	Вася Химикат [ 01 May 2012 23:04 ]
Post subject:	Re: Разделение припоя
Trel wrote: А разве все олово перейдет в оловянную кислоту? Разве часть не останется в виде нитрата? Если азотная кислота будет в избытке, чтобы к моменту окончания растворения её концентрация всё ещё оставалась значительной, да ещё и по окончании реакции погреть - всё олово должно быть в осадке. Об осадке пишут, что это альфа-оловянная кислота, которая при стоянии довольно быстро переходит в бета-оловянную, не растворяющуюся уже ни в кислотах, ни в щелочах. У меня тут как раз была оловянная кислота, выпавшая при растворении сплава уже более месяца назад (как бы должна была уже стать "мёртвой" бета-), попробовал с ней. К азотке оказалась равнодушной, а вот в концентрированном растворе прекурсорного галогеноводорода бОльшая часть растворилась уже на холоду. Аналогично было и с азоткой после насыпания туда NaCl. феерверкер wrote: Можно отделить цинк из латуни? Думаю, гораздо проще найти "готовый", пусть и среди бытовых (чаще - от старой мебели) предметов: синевато-серый не магнитный металл.

Author:	DVP [ 01 May 2012 23:35 ]
Post subject:	Re: Разделение припоя
Вася Химикат wrote: Trel wrote: А разве все олово перейдет в оловянную кислоту? Разве часть не останется в виде нитрата? Если азотная кислота будет в избытке, чтобы к моменту окончания растворения её концентрация всё ещё оставалась значительной, да ещё и по окончании реакции погреть - всё олово должно быть в осадке. Об осадке пишут, что это альфа-оловянная кислота, которая при стоянии довольно быстро переходит в бета-оловянную, не растворяющуюся уже ни в кислотах, ни в щелочах. У меня тут как раз была оловянная кислота, выпавшая при растворении сплава уже более месяца назад (как бы должна была уже стать "мёртвой" бета-), попробовал с ней. К азотке оказалась равнодушной, а вот в концентрированном растворе прекурсорного галогеноводорода бОльшая часть растворилась уже на холоду. Аналогично было и с азоткой после насыпания туда NaCl. феерверкер wrote: Можно отделить цинк из латуни? Думаю, гораздо проще найти "готовый", пусть и среди бытовых (чаще - от старой мебели) предметов: синевато-серый не магнитный металл. Необязательно проще, вопрос дешевле. У меня дома была настроена гальваника (сейчас ее востанавливаю ) , и с латуни я получал медь, в виде порошка, а соли цинка стоят до сих пор. (на пунктах приема металлов латунь стоила в раз в 5 ниже мели)

Author:	Hydrogenium [ 02 May 2012 02:30 ]
Post subject:	Re: Разделение припоя
Да здесь уже писали про батарейки, у них стакан (корпус) из цинка. Разобрать старую батарейку и проще, и дешевле И угольный электрод пригодится

Author:	феерверкер [ 02 May 2012 13:11 ]
Post subject:	Re: Разделение припоя
Hydrogenium wrote: Да здесь уже писали про батарейки, у них стакан (корпус) из цинка. Разобрать старую батарейку и проще, и дешевле И угольный электрод пригодится Старые батарейки я разбираю, только в цинке уже много оксида, а разбирать новые себе дороже, цинк из старых можно использовать для реакции с кислотой (попутно получая водород). И в батарейках вроде не чистый цинк (в сплаве, кажется).

Author:	O'Bu [ 02 May 2012 15:19 ]
Post subject:	Re: Разделение припоя
феерверкер wrote: в батарейках вроде не чистый цинк (в сплаве, кажется). Не чистый в том смысле, что технический. Специально туда никаких компонентов, АФАИК, не вносят, но и от имеющихся примесей (Cd, As, Sb и т.д.) не очищают.

Author:	DVP [ 02 May 2012 15:28 ]
Post subject:	Re: Разделение припоя
В цинк вводят примеси, для пассивации, что бы не было большего саморазряда.

Author:	Trel [ 02 May 2012 15:33 ]
Post subject:	Re: Разделение припоя
А как перевести оловяную к- ту обратно в олово?

Author:	antabu [ 03 May 2012 21:09 ]
Post subject:	Re: Разделение припоя
Как писал Вася Химикат, а я подтверждаю собственным опытом, бета-оловянная в щелочах не растворяется. Наверно, можно прокалить и восстановить водородом или углем. Или алюмотермией.

Page 1 of 2	All times are UTC [ DST ]
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group http://www.phpbb.com/

Author:	DVP [ 02 May 2012 15:37 ]
Post subject:	Re: Разделение припоя
Trel wrote: А как перевести оловяную к- ту обратно в олово? Тут можно электрохимически, растворить в щелочи и на катоде будет выделяться олово В качестве анода - никель (хорошо стоит в щелочи).

Author:	Sectronik [ 03 May 2012 21:20 ]
Post subject:	Re: Разделение припоя
Спасибо за советы попробую растворить в азотке.

Author:	Моня Квасов [ 04 May 2012 05:37 ]
Post subject:	Re: Разделение припоя
В классической книге Некрасова описаны свойства. Оловянные кислоты. Quote: Двуокись олова растворяется лишь при продолжительном нагревании с концентрированной H₂SO₄ и практически нерастворима в сильных щелочах (но может быть переведена в растворимое состояние сплавлением с ними). В процессе постепенной нейтрализации разбавленных (0,01-0,1 М) кислых растворов солей двухвалентных олова и свинца Sn(OH)₂ (ПР = 1•10^–26) и Pb(OH)₂ (ПР = 1•10^–15) начинают осаждаться соответственно при рН=2 и рН=6… Константы второй ступени основной диссоциации (ЭОН• ↔ Э•• + ОН') для Sn(OH)₂ и Pb(OH)₂ равны соответственно 1•10^–12 и 2•10^–8… Для гидрата двуокиси олова известно лишь значение первой константы кислотной диссоциации: K₁ = 4•10^–10. Гидрат двуокиси олова имеет характер геля. Свежеосаждённый (например, действием NaOH на SnCl₄) он содержит много воды и при исследовании рентгеновскими лучами не показывает кристаллической структуры. При стоянии над раствором или нагревании происходит его постепенное старение. Процесс заключается в полимеризации молекул хSnO₂•yH₂O, идущий с отщеплением воды. В результате получаются всё более крупные и бедные водой частицы. На известной стадии старения анализ при помощи рентгеновских лучей уже обнаруживает в геле микрокристаллическую структуру (отвечающую структуре SnO₂). Подобные гели с ясно выраженной внутренней кристаллической структурой могут быть получены и непосредственно — они образуются при действии концентрированной HNO₃ на металлическое олово. По мере старения геля SnO₂ идёт изменение не только его физических, но и химических свойств. Различие последних для крайних случаев — свежеосаждённого геля и сильно состарившегося — столь велико, что их приходится рассматривать в отдельности. Свежеосаждённую из солей форму называют обычно α-оловянной кислотой, а сильно состарившуюся (или полученную действием концентрированной HNO₃ на олово) — β-оловянной. Тогда как переход α-формы в β-форму постепенно идёт самопроизвольно, обратный переход может быть осуществлён лишь сплавлением β-формы со щёлочью и последующей обработкой сплава кислотой. Ниже сопоставлено отношение обеих форм к HCl и KOH. α-Оловяяная кислота: При действии концентрированной НСl легко растворяется с образованием SnCl₄. При действии раствора КОН (как крепкого, так и разбавленного) легко растворяется с образованием К₂SnO₃. Соль эта может быть получена и в кристаллическом состоянии (К₂SnO₃•3H₂O). ________________________________ β-Оловянная кислота: Под действием конц. НCl заметного изменения с осадком не происходит. При последующем разбавлении водой осадок пептизуется и образуется прозрачный золь. Прибавление к последнему конц. HCl, сопровождается коагуляцией и обратным выпадением β-оловянной кислоты в осадок. В крепком растворе КОН не растворяется. При последующем сильном разбавлении водой осадок пептизуется и образует прозрачный золь. Кристаллические соли из последнего получены быть не могут. Упаривание золя ведёт к образованию геля SnO₂, cодержащего адсорбированную щёлочь. Изоэлектрическая точка свежеосажденного геля хSnO₂•yH₂O лежит около рН=10.